Диоксиндол получение

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Превращение изатина в диоксиндол было впервые осуществлено действием амальгамы натрия на изатин в водной суспензии. В настоящее время имеется более удобный способ его получения — кипячением изатина с водным раствором гидросульфита натрия. [c.698]

Изатин был получен в 1841 г. окислением индиго. Он легко получается окислением индиго азотной или хромовой кислотой, а также смесью обеих кислот может быть получен также окислением оксиндола и диоксиндола. Одним из синтетических способов образования изатина является обработка раствором КОН о-нитрофенилпропиоловой кислоты [c.555]

Путем восстановления изатина амальгамой натрия был получен ди-оксиндол , а из последнего, при действии на него олова с соляной кислотой,— следующий продукт восстановления — оксиндол. Так как в оксин-доле обнаруживается наличие оксигруппы, было решено путем ее восстановления получить исходное соединение, которое лежит в основе оксиндола, а следовательно, и диоксиндола и изатина, и таким образом выяснить строение изатина. Этот исходный продукт — индол — должен был относиться к оксиндолу так, как бензол относится к фенолу. Для восстановления впервые был применен метод сухой перегонки с цинковой пылью , — метод, который в дальнейшем прочно укоренился в органической химии и дал возможность решить ряд новых задач . [c.428]

Пятнадцать лет спустя он же превратил изатин в 5-нитросалициловую кислоту действием азотной кислоты [624]. Получение указанных продуктов распада свидетельствует об ароматической природе изатина и о наличии в нем атома азота и углерода, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. В результате изучения восстановления изатина Байер установил отношение этого вещества к диоксиндолу, оксиндолу и индолу [3, 424]. То, что изатин является лактамом о-аминофенилглиокснловой кислоты, как это предположил Кекуле, было подтверждено Байером, который получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилуксусной кислоты [425] и превратил последний (через стадию образования 3-нитрозо- и 3-аминопроизводных) в изатин [544]. [c.151]

Легкость окисления диоксиндолов в изатины придает еще большее значение синтезу диоксиндолов по способу Мартинэ. 3-Карбалкоксидиоксин-долы (VII) при гидролизе щелочью в присутствии воздуха и последующем подкислении реакционной смеси дают соответствующие изатины (V) [640—642]. Эти синтезы были применены для получения большого числа простых и полициклических изатинов [449, 638, 640, 641, 643, 644]. [c.153]

Восстановление. Хотя диоксиндол (I) является основным продуктом реакции при восстановлении изатина различными способами, при действии цинка в кислой среде [3, 424, 437, 446, 689, 690], а также сульфида аммония [2] может быть получен и бимолекулярный продукт восстановления—изатид (II). [c.158]

Конденсация изатина с нитрометаном (XXII) и нитроэтаном приводит к получению соответствующих диоксиндолов (например, XXIII) [791]. [c.169]

Диоксиндол (111 2 IV) был впервые получен Кнопом [815] при восстановлении изатина (1) или изатида (II) амальгамой натрия. В своем исследовании, посвященном выяснению структуры индиго, Байер и Кноп [3] подт [c.172]

Конденсация первичных и вторичных ароматических аминов с эфирами мезоксалевой кислоты (синтезы Мартинэ). Этот путь получения диоксиндолов явился объектом многочисленных исследований. Он был открыт и разработан Мартинэ и его сотрудниками [640—643, 852, 553]. В качестве примера можно привести конденсацию анилина (1) с этиловым эфиром мезоксалевой кислоты (11), в результате которой вначале получается этиловый эфир диоксиндол-З-карбоновой кислоты (111), который при последующей обработке щелочью без доступа кислорода превращается в диоксиндол (IV). [c.177]

Рассматриваемый метод синтеза диоксиндолов был лишь дважды упомянут в литературе, но заслуживает более внимательного исследования. Кендалл и Остерберг [308] при описании полученной ими оксиндолил-З-пропионовой кислоты отмечают Замечательное свойство этой группы соединений состоит в той легкости, 6 которой водородный атом, находящийся у атома углерода, занимающего положение 3, окисляется в гидроксил. В слабощелочной среде полученный лактам окисляется молекулярным кислородом, а прн pH = 7,4 окисление может быть произведено с помощью диброминдофенола. Реакция изображается формулами I —> II. [c.179]

Значение, которое, повидимому, имеют подобные процессы окисления для превращения оксиндолов, было уже рассмотрено ранее в связи с вопросом о кетаболизме триптофана (стр. 45). Эти превращения делают возможным получение диоксиндолов, алкилированных в положении 3. [c.179]

Другие методы получения. Известно, что дегидроиндиго (I) при действии разбавленных минеральных кислот распадается на диоксиндол (II) и изатин (III). Эти два продукта гидролитического распада легко вступают в конденсацию в присутствии соляной кислоты на холоду, образуя изатид (IV), по количеству которого можно судить о количестве образовавшегося дноксин-дола [435]. [c.179]

То же моноацетильное производное (II) получается при взаимодействии калиевой соли диоксиндола с хлористым ацетилом [691], а также при обработке (-I-) диоксиндола хлористым ацетилом в пиридине [821]. Аналогичным образом были синтезированы 3-ацильные производные и других диоксиндолов [436, 438, 823]. Восстановление 1-ацетилизатина гидросульфитом натрия привело к получению 1-ацетилдиоксиндола [423]. Диацетильные производные некоторых диоксиндолов, не имеющих заместителей, у атома азота образуются при действии избытка уксусного ангидрида. Так, например, 3-метил-диоксиндол (IV) дает при этом 1-ацетил-З-ацетокси-З-метилоксиндол (V) [743], а эфиры диоксиндол-З-карбоновой кислоты (VI) — соответствующие эфиры 1-ацетил-З-ацетоксиоксиндол-З-карбоновой кислоты (VII) [823]. [c.182]

Структура этих бромзамещенных была подтверждена получением их при восстановлении соответствующих изатинов [436]. При бромировании эфиров диоксиндол-З-карбоновой кислоты (IV) также образуются 5-бромза-мещенные (V) [823]. [c.183]

Имеются сведения о том, что обработка диоксиндола пятихлористым фосфором приводит к получению дихлориндола, структура которого может быть представлена формулой IX [715]. [c.183]

В качестве побочного продукта образуется 1,2-диоксиндол. Метод не применим для получения Н-алкилоксиндолов. [c.28]

Получение диоксиндолов циклоконденсацией ароматических аминов с эфирами мезоксалевой кислоты с последующим омылением образующегося эфира диоксиндол-З-карбоновой кислоты [c.270]

Действие циклических декстринов как оснований, явно обнаруживаемое при образовании соединений включения с красителями, позволяет предположить, что они могут увеличивать скорость реакций, катализируемых основаниями. Это предположение подтверждается тем, что скорость окисления а-оксикетонов в присутствии циклодекстринов увеличивается. Спектры поглощения показывают, что реакция получения комплекса Р-циклодекстрина с ацетилаце-тоном, фураном и диоксиндолом сдвигается [16] в сторону образования легкоокисляемой ендиольной формы. Константа скорости для окисления диоксиндола [16] при pH = 8,4, была вдвое выше — в присутствии а-циклодекстрина, втрое выше — в присутствии Р-циклодекстрина и вдвое выше — в присутствии у-циклодекстрина. Р-Циклодекстрин увеличивает также скорость окисления фурана. [c.556]

Диоксим циклогександиона, для определения никеля 5149 Диоксимы применение в анализе 2358, 5140, 5144, 5146, 5149 соединения с висмутом 5148 Диоксиндол, определение 7489 Диолефины, открытие 8206 Дионин, определение в смеси с новокаином 6809 Диоспоры, определение щелочных металлов в них 5493 Т,Т -Дипиридил, получение 2350 Дисперсия относительная, применение для идентификации углеводородов 7299 Дисперсия рефракционная, измерение 7297 Диссертации, библиография 12, 13 см, также авторефераты, диссертации U yльфaн микрохимич. реакции 7278 определение 5971, 6938 Дисульфиды, определение 6948 Дисульфокислоты нафталина, определение 8164 Дитизон кислотные свойства 512 применение в анализе 512, 513, 550, 2359, 2826, 3008, 4143,4944, 4948, 5633, 5674, 6126 равновесное распределение его в системе двух фаз 566 спектры поглощения и константы нестойкости дитизонатов 566, 567 строение солей 517 Дитиокарбазиновокислый гидразин, определение Си в сталях 4164 [c.359]

В ситцепечатании, при восстановительной вытравке по индиго, имеет значение получение бепзильных эфиров лейкоиндиго и лейкосоединений индигоидных красителей при участии хлористого диметилфенилбензиламмония (лейкотропа О) или его сульфокислоты (лейкотропа В) в качестве бензилирующего агента Изатин (I) является промежуточным продуктом при синтезе некоторых индигоидных красителей. Под влиянием восстановительных агентов в изатине претерпевает превращение прежде всего группа СО, непосредственно связанная с бензольным ядром сначала образуется диоксиндол (II), а затем о-к с индол (III) [c.698]

Диоксиндол (темп, плавл. 180°) представляет собой лактам о-аминоминдальной кислоты и может быть получен восстановлением о-питроминдальной кислоты. Он получается также восстановлением изатина. Окислением диоксиндола получается изатин, восстановлением—оксиндол. [c.555]

Идентичность дихлорпродуктов, полученных из индола и из диоксиндола, указывает на то, что оба галоида при хлорировании индола входят в пиррольную часть. Пиррольная часть оказывается более реакционноспособной, чем бензольная. [c.466]

При восстановлении изатина С №МО- получается №N0 (диоксиндол, или гидриндиновая кислота) и С Н КО (оксиндол). На эти продукты восстановления изатина, точно так же как и на изатиновую кислоту С Н ЫО , Байер и Кноп смотрели как на группу С Н М (индол, который в то время еще не был получен в отдельном состоянии), в котором один, два или три пая водорода замещены гидроксилами. Таким образом, будем иметь следующий ряд [c.404]

К стр. 390). В пем. нер. вместо следующей фразы сказано При действии амальгамы натрия на диоксиндол происходит криста.ллический летучий оксиндол GgHjNO, и, наконец, из этого последнего, при нагревании его с цинковой пылью, может быть получен индол G8II7N (Ваеуег). Индол — тело кристаллическое, плавящееся и перегоняющееся, но запаху сходное с нафтпламином. Кроме того, различными превращениями могут получаться различные другие продукты, которые по большей части могут быть рассматриваемы как производные вышеупомянутых те.л. Сопоставление простейших индиговых производных лехлсо позволяет подметить близкую связь между их составом [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология