Химически связанные фазы полимерные

В принципе химически связанные фазы можно разделить на два типа щеточные и полимерные. [c.344]

Примечание Обозначения химических типов сорбентов АЕ — анионообменник AL — окись алюминия РВ — полярная химически связанная неподвижная фаза PRP — полимерная обращенная фаза RP-(n) — углеводородная обращенная фаза (с алкильными радикалами H2n+i) SIL — силикагель AT — катионообменник SP — специфически селективная модификация. [c.347]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

Дальнейшее улучшение механических свойств может быть достигнуто за счет привитой сополимеризации В настоящей монографии привитые сополимеры будут рассмотрены как отдельный тип полимерных смесей. Для проведения привитой сополимеризации [74] полимер (обычно каучук) растворяют в мономере, прн гомополимеризации которого образуется полимер, и затем инициируют полимеризацию. В процессе полимеризации второй полимер оказывается полностью или частично химически связанным с первым. Часто для того чтобы вызвать обращение фаз, процесс проводят прп перемешивании. Это приводит к образованию значительно более топкой дисперсии эластомера и к значительно более сложной морфологии. Ударопрочные смеси и сополимеры будут рассмотрены в гл. 3. [c.56]

Влияние неподвижной фазы. Какой тип неподвижной фазы окажется наиболее приемлемым для сверхкритической флюидной хроматографии, пока еще не ясно. Степень устойчивости жидких неподвижных фаз неизбежно окажется недостаточной. В качестве неподвижных фаз были использованы полимерные пленки различной толщины и различной степени сшивки. Более предпочтительны такие полимерные фазы, которые ковалентно связаны со стенками колонки (полые колонки) или с твердым носителем (упакованные колонки). Однако в качестве подвижных фаз можно применять и твердые адсорбенты и химически связанные монослои. [c.133]

Таким образом, конечная прочность адгезионного полимерного соединения будет зависеть от поверхностной энергии и смачивания, связанных, в свою очередь, с проявлением межмолекулярных сил на границе раздела фаз, характера и развитости микрорельефа, реологических и физико-химических свойств адгезива, давления, температуры и времени. [c.94]

Фазовые равновесия в высокомолекулярных системах, особенно содержащих кристаллизующиеся полимеры, могут быть не менее сложными, чем в металлических сплавах, силикатных или солевых системах. Физико-химический анализ и изучение фазовых равновесий должны сделаться столь же обязательным вспомогательным методом исследований в полимероведении — учении о полимерных материалах, какими они уже давно сделались в металловедении, химии силикатов, галургии, технологии жиров и углеводородных систем. Без точного знания всех особенностей диаграмм состояния изучаемых высокомолекулярных систем нельзя правильно оценить характер наблюдаемых в таких системах структурных превращений, чаще всего связанных с возникновением новых дисперсных фаз. [c.59]

Процесс формирования надмолекулярных структур протекает по-разному в зависимости от расстояния до поверхности и связан с энергией когезии полимера. Влияние поверхности на формирование структур обусловливает возникновение неоднородностей в наполненной или армированной системе на. надмолекулярном уровне. Так как возникновение молекулярной структурной и химической неоднородности является следствием формирования полимерного материала в присутствии наполнителя, то механические свойства связующего в такой наполненной системе всегда хуже свойств связующего, отвержденного в отсутствие наполнителя. Ухудшение свойств полимерной фазы компенсируется ее взаимодействием с наполнителем и существованием структуры наполнителя, играющей важную роль в свойствах композиционного материала. [c.284]

Как известно, применяемые в настоящее время неорганические ионообменные сорбенты (окиси, гидроокиси и соли металлов, алюмосиликаты, силикагели, пермутиты, бентониты, глаукониты, цеолиты и т. д.) обладают высокоразвитой удельной поверхностью, способностью к химической, молекулярной сорбции и сорбции коллоидных частиц, повышенной радиационной и термической стойкостью. Они, как правило, слабо набухают в водных растворах, и ионный обмен происходит в основном на поверхности сорбента, так что кинетика обмена не осложняется процессами, связанными с диффузией ионов в фазе самого сорбента, как это имеет место в случае большинства ионообменных смол. С другой стороны, ионообменные смолы превосходят неорганические сорбенты по таким важным показателям, как величина емкости, основность или кислотность, химическая стабильность. Понятно, что определенный интерес представляет получение ионообменников, сочетающих в себе свойства ионообменных материалов как минеральной, так и органической природы. Этой цели можно достигнуть, используя принцип получения комбинированных минерально-полимерных продуктов путем газофазной привитой полимеризации, осуществляя на неорганических сорбентах полимеризацию мономеров, дающих полимеры, способные к ионному обмену (сами по себе или после введения соответствующих ионообменных групп путем необходимых химических превращений) [1]. [c.168]

Изменение надмолекулярных структур приводит к смещению максимумов в области стеклования, т. е. значение найденное методом диэлектрических потерь, определяется не только степенью кристалличности, но и характером надмолекулярных структур. Понятие температура стеклования обычно распространялось лишь на аморфные полимеры. Однако ввиду специфики строения реальных полимеров оно имеет смысл и для кристаллического образца. Так, благодаря природе полимерных кристаллов, в них всегда присутствуют не являющиеся аморфной фазой дефектные области, существование которых приводит к тому, что в кристаллической фазе у полимеров проявляется сегментальная подвижность, не связанная с плавлением полимеров, т. е. кристаллический полимер характеризуется определенной температурой стеклования. Различие значений определяется в большей степени влиянием надмолекулярных структур, а не химическим строением полимера. Наблюдаемое смещение Гс хорошо согласуется с соображением о существовании в полимерах распределенных температур переходов. Очевидно, что некоторые свойства полимеров будут определяться подвижностью как цепей, так и структурных элементов более высокого порядка. [c.33]

Формирование поверхностного заряда полимерных частиц. Выделяют два основных механизма формирования поверхностного заряда коллоидных частиц. Первый связан с адсорбцией ионов и ПАВ на поверхности частиц [10— 3]. Для наведения заряда обычно используются сильно адсорбирующиеся, главным образом поливалентные электролиты или ионогенные ПАВ. По второму механизму появление заряда осуществляется в результате химических реакций, протекающих на границе раздела фаз. В последнем случае большое значение в формировании заряда имеет кислотно-основное взаимодействие с обменом протона (по Бренстеду) [14, 15]. [c.124]

Ясно, что для полимерных коллоидов в алифатических углеводородах, когда обе фазы в химическом отношении подобны, связанная со средой коррекция также приводит к уменьшению эффективной константы Гамакера, которая обычно по крайней мере на порядок меньше значений, соответствующих отдельно рассматриваемым полимеру и углеводороду. [c.23]

Чтобы упорядоченные области кристаллического полимера можно было рассматривать как отдельную фазу, должны удовлетворяться обычные термодинамические условия. Химический потенциал чистой фазы одного компонента должен быть постоянным во всей этой фазе и зависеть только от температуры и давления. Совершенно ясно, что в слабо развитых кристаллических системах эти условия не выполняются независимо от того, состоит ли система из связанных полимерных сегментов или свободных мономерных звеньев. В подобных условиях химический потенциал зависит также от степени упорядоченности и размера кристаллитов. Вопрос, в какой мере можно приблизиться к идеальному кристаллическому состоянию, должен решаться экспериментально по узости температурного интервала плавления и воспроизводимости температуры плавления. Именно эти вопросы, имеющие фундаментальное значение для понимания свойств кристаллических полимеров, мы прежде всего и рассмотрим. [c.33]

В предыдущей главе была дана общая классификация студней полимеров, причем в качестве одного из основных типов были выделены студни, образующиеся при набухании сшитых полимеров в жидких средах (или в парах жидкостей). Этот тип студней характеризуется тем, что пространственная сетка, обеспечивающая высокую обратимую деформацию системы и практическое отсутствие текучести, построена из макромолекул, связанных между собой в отдельных местах химической связью, в отличие от второго основного типа студней, пространственный остов которых образован полимерной фазой, возникающей при попадании раствора полимера в область неполной совместимости полимера и растворителя. [c.37]

С этим явлением тесно связаны деформации при набухании полимерных сеток, погруженных в большой объем растворителя. Набухание или сжатие сетки может быть вызвано изменениями интенсивности термодинамических взаимодействий полимер — растворитель или различными химическими реакциями. Например, в случае полиэлектролитных сеток степень набухания зависит от величины pH или ионной силы окружающей среды. Деформации, связанные с аморфной фазой, обычно изотропны, если только не приложены слишком большие напряжения или [c.208]

Для эластомеров адсорбция на активных наполнителях протекает сложнее, чем для низкомолекулярных веществ. Прежде всего это проявляется в образовании при смешении каучука с наполнителем так называемого саже-каучукового геля, содержащего наполнитель и связанную с ним часть каучука. Эта часть смеси остается в нерастворимом остатке после обработки саже-каучуковой смеси органическим растворителем, в котором исходный полимер растворяется целиком. Таким образом, образующаяся в результате переработки резиновая смесь неоднородна не только из-за наличия дисперсной фазы, но и вследствие наличия связанного каучука, удерживаемого на поверхности активного наполнителя и неотделимого от него обычными способами экстракции. Выяснению механизма и условий образования связанного каучука посвящено много работ [1, 2, 16, 32, 33, 36, 52—56а], однако единая точка зрения до сих пор отсутствует, что несомненно связано с его сложностью. Количество связанного каучука является мерой взаимодействия эластомера с наполнителем. Адсорбционное взаимодействие каучука с наполнителем определяется широким набором связей различной природы. Однако в большинстве случаев исследователи изучают или только физическую адсорбцию полимера на наполнителе, или только хемосорбцию, т. е. возникновение химических связей между активными центрами на поверхности частиц технического углерода и свободными радикалами полимерных цепей, образующимися при механической деструкции каучука в процессах переработки. [c.241]

Особую группу полимерных сорбентов составляют полимерные жидкие фазы, химически связанные с носителем, или полимеры, синтезированные непосредственно на поверхности носителей или адсорбентов 192—105] дурапаки, представляющие собой силикагели, химически связанные с полиспиртами [92, 93], зипаксы и пермафазы — стеклянные шарики с поверхностным слоем силикагеля, химически связанного с полимерными жидкими фазами, имеющими различные функциональные группы 194, 103], полиэфир-ацетали, связанные с силанольными группами кислых кремниевых носителей [104], полиарилаты, получаемые путем высокотемпературной поликонденсации фенолфталеина и изофталевой или терефталевой кислот на поверхности крупнопористых силикагелей [105]. [c.20]

Частично кристаллические полимеры являются двухфазными веществами в самом прямом смысле. Хотя главной темой этой книги являются свойства двухфазных материалов с фазами, отличающимися по химической природе, читатель найдет много общего между частично кристаллическими гомополимерами, такими как полиэтилен, и полимерными смесями и композициями. Существенные аналогии и различия будут подчеркнуты всюду, где это потребуется. Концепция, рассматривающая высокоориентированные кристаллические полимеры как молекулярные композиты , недавно привлекла исключительное внимание, поскольку имеет большой как теоретический, так и практический интерес [848, 544]. Остановимся теперь на некоторых моделях и экспериментальных данных, связанных с кристалличностью полимеров. [c.27]

Благодаря тому, что функциональные группы синтезированных ионитов расположены на поверхности и обмен ионов не лимитирован диффузией в фазе сорбента, скорость ионного обмена на синтезированных тканях значительно выше, чем на стандартных смолах (рисунок). Способность привитых двухслойных (особенно, на основе привитой полиакриловой кислоты) катионообменных материалов к реакции замещения иона водорода кислотных групп на катионы различных металлов с образованием солей полимерных кислот может быть использована для получения волокнистых материалов с большим содержанием связанного металла. Введение в двухслойный материал значительных количеств того или иного металла может привести к существенному изменению физических и физико-химических свойств материала, например, термических свойств волокон с привитым слоем из полиакриловой кислоты и ее солей (табл. 2). Полиэтиленовые и полипропиленовые волокна с привитым слоем полиакриловой кислоты сохраняют значительную прочность до температуры порядка 150°, но выше 170—200° они полностью теряют свою прочность вследствие реакции термического декарбоксилирования. Волокна же с привитым слоем из солей полиакриловой кислоты, полученные обработкой водородной формы привитых полимеров растворами соответствующих металлов, сохраняют механическую прочность при гораздо более высоких температурах. Это связано с большей термической устойчивостью солей полиакриловой кислоты по сравнению с самой полимерной кислотой. [c.56]

На рис. 4.1 представлена зависимость вязкости от напряжения сдвига в логарифмических координатах для ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, модифицированных добавками плохих растворителей, при концентрации добавок 284% (масс.) в пересчете на содержание полиуретана. Все кривые состоят из трех участков максимальной постоянной вязкости, минимальной постоянной вязкости и аномальной вязкости. Из рисунка видно, что по характеру этой зависимости полиуретаны отличаются друг от друга. Для кривых ПЭАУ-1 характерны наличие площадки максимальной постоянной вязкости и резкий переход от максимальной к минимальной вязкости в довольно узком диапазоне напряжений сдвига. Для ПЭАУ-2 участок постоянной максимальной вязкости не наблюдается, а четко выражен плавный переход от максимальной к минимальной вязкости в широком диапазоне напряжений сдвига. Таким образом, введение добавок вызывает структурирование растворов ПЭАУ, но степень структурирования зависит от химической природы полиуретана. Из данных, приведенных на рисунке также следует, что наибольший эффект структурирования обусловлен БАЦ. И в том и другом случае принципиальный механизм структурирования одинаков и связан с понижением растворимости полимерной фазы и выделением ее в виде агрегатов, соединяющихся между собой в пространственную сетку. Но размер и число агрегатов в каждом случае различны, что и оказывает существенное влияние на [c.138]

В набухшем ионите фиксированный ион диссоциированной функциональной группы одним концом соединен с гидрофобной полимерной матрицей, а другим — со связанной водой. Его подвижность в осмотической воде ограниченна и определяется лишь гибкостью сегментов полимерной цепи, с которыми фиксированный ион связан химической связью. Гидратированный противоион целиком находится в фазе осмотической воды, причем подвижность его в этой воде и в гомогенном растворе различна прежде всего из-за сопротивления цепей полимерной матрицы [316]. Фиксированные ионы в полимерной матрице набухшего ионита распределены неравномерно по объему и находятся в участках с разной локальной плотностью сшивки, однако за счет электростатического отталкивания и определенной подвижности относительно линейной цепи они имеют в фазе сорбированной воды более равномерное объемное распределение Подвижные противоионы в фазе осмотической воды распределены более равномерно, чем фиксированные, и их раствор с достаточным приближением можно считать гомогенным. В разбавлении противоионов может принимать участие, по-видимому, только осмотическая вода, а порозная вода, независимо от того, образует ли она сплошную зону или локальные участки в фазе набухшего ионита, не должна учитываться при расчете мольной концентрации противоионов в сорбированной воде. [c.121]

Каприлат ниобия (кривая 3) характеризуется полосами поглощения с волновыми числами (см ) 3460, 3160, 2945, 2870, 1710, 1645, 1550, 1400, 1115, широкой интенсивной полосой поглощения 1000—500. Полоса поглощения с максимумом 3460 см характеризует присутствие ОН-групп, связанных водородными связями, а полоса около 3160 см отвечает валентным колебаниям ОН-групп молекул воды [7]. Свободной, не связанной с металлом каприловой кислоты очень мало (полоса с небольшой интенсивностью поглощения при 1710 см ). Отсутствует сдвинутая в длинноволновую часть спектра полоса (v =o), которая принадлежит недиссоцииро-ванной каприловой кислоте, координационно связанной с металлом через кислород С=0-группы [8]. Полоса 1400 см вызвана, вероятно, поглощением иона аммония, присутствие которого объясняется частичной экстракцией NH каприловой кислотой при pH равновесной водной фазы 4.5—5.0 [6]. Поглощение при 1550 см характеризует асимметричные валентные колебания СОО-группы и обусловлено обменом водорода каприловой кислоты на катион ниобия, т. е. экстракцией ниобия. В спектре не наблюдается полос поглощения, характеризующих сульфат-ион, что подтверждает результаты химического анализа каприлата ниобия. Поглощение в области 1645 см обусловлено деформационными колебаниями молекул воды, которая может быть как координационно связана с атомами ниобия, так и адсорбирована каприлатом ниобия. В области 1000—500 см присутствует широкая интенсивная полоса поглощения, характерная для полимерных цепей —Ме—О—Ме—О—Ме— [9]. С другой стороны, в спектре каприлата ниобия не обнаружено узкой интенсивной полосы в области 1000—800 см , которую можно отнести к валентным колебаниям изолированных связей Ме=0. [c.52]

Значительно расширились возможности высокоэффективной жидкостной хроматографии благодаря использованию модифицированных силикагелей с химически связанными фазами. Фазы, не связанные ковалентными связями, оправдавшие себя в-газовой хроматографии, в жидкостной хроматографии не принесли удовлетворительных результатов. Для ковалентного связывания фаз были разработаны различные способы, но в последнее время почти исключительно используют реакции сила-нольных групп силикагеля с органоалкоксисиланами или орга-ногалогенсиланами. Химическое связывание фазы при этом происходит посредством гидролитически прочной силоксановой связи. Механизм таких реакций сравнительно сложен и зависит от внутренней структуры силикагеля, характера силанизи-рующего агента и не в последнюю очередь от возможного присутствия воды в реакционной среде. При использовании крем-нийорганических соединений с двумя или тремя реакционными группами в присутствии воды может происходить гидролитическая полимеризация, и на поверхности силикагеля закрепляется образующийся полимер. Такой сорбент имеет, как правило, более высокую емкость. В то же время у материала с полимерным слоем фазы замедлен массоперенос, что отрицательно сказывается на эффективности и скорости разделения. Поэтому отдается предпочтение сорбентам с тонким мономолекулярным слоем фазы, при изготовлении которых вода из реакционной среды должна быть полностью удалена. В этом случае диаметр [c.238]

Современное развитие полимерной науки и технологии подтвердило справедливость коллоидно-химического подхода к полимерным системам, основанного на определении, данном П. А. Ребиндером [1] согласно которому коллоидная химия — раздел физической химии в котором рассматриваются процессы образования дисперсных систем а также их характерные свойства, связанные в основном с поверх ностными явлениями на границах раздела фаз в этих системах. Учиты вая всевозможные типы коллоидных систем в высокомолекулярных соединениях, П. А. Ребиндер отмечал, что коллоидная химия как учение о дисперсных, т. е. микрогетерогенных двух- или многофазных системах тесно соприкасается с физикохимией высокомолекулярных соединений [2]. Проблемы, решаемые в настоящ,ее время коллоидной химией полимеров, весьма разнообразны [3]. Исходя из общих позиций, к коллоидной химии полимеров следует отнести все проблемы физической химии полимеров, при описании которых вклад, определяемый поверхностными эффектами и поверхностными свойствами, существенно преобладает над вкладом объемных свойств. Это — проблемы межфазных и поверхностных явлений в полимерах [4,5], оказывающих [c.180]

Рассматриваемая группа составляет основную часть химически связанных неподвижных фаз. Их получают посредством реакций SiOH-rpynn, находящихся в субстрате, с подходящими хлор- или (значительно реже) алкоксисиланами, причем в зависимости от вида хлорсилана и условий реакции образуются мономолекулярные или чаще всего (также. химически связанные и поэтому неэкстрагируемые) полимерные слои. Эффективность фаз зависит от их селективности и физической консистенции, и это вновь обусловлено природой исходного хлорсилана, т. е. его функциональной группой и длиной цепочки а также степенью полимеризации и сшивки. [c.184]

Такие необычные трехмерные полимолекулярные связанные фазы можно рассматривать как проницаемые среды, богатые энергией, которые являются для растворенных веществ как бы внутренними адсорбентами. Этим можно объяснить более высокую температуру элюирования веществ нз колонок с такими фазами по сравнению с колонками, содержащими обычные фазы на силиконовой основе. Таким образом, газовая хроматография на химически связанных полимерных фазах занимает промежуточное положение между газотвердой и газожидкостной. Для химически связанных полимеров характерны, во-первых, большее число степеней свободы при взаимодействии с хроматографируемыми веществами, если сравнивать с хроматографией на двумерной поверхности, например, силикагеля, и, во-вторых, значительно более высокая энергия взаимодействия по сравнению с обычной жидкостью [144]. [c.185]

Носители с химически связанными кремнийорганическими полимерами. В настоящее время получены материалы для заполнения колонок с химически связанными, не экстрагируемыми, термически и гидролитически стабильными полимерными силиконовыми неподвижными фазами эти материалы обладают свойствами, ценными и в жидкостной, и в газовой хроматографии [21, 25]. Одна из таких насадок со связанной фазой выпускается фирмой Е. I. du Pont de Nemours and Со. под названием пермафаза . Эти материалы приготавливаются взаимодействием силанового реагента с поверхностью пористой оболочки носителя зипакс, последующая полимеризация этого реагента дает соответствующее силиконовое [c.148]

Для понимания многих технологических и физико-химических процессов, происходящих в полимерных материалах, очень важно рассмотреть современные взгляды на фазовые состояния полимеров. Эти взгляды сложились, во-первых, на основе общих представлений о фазовых состояниях, разработанных применительно к низкомолекулярным веществам, и, во-вторых, на основе экспериментальных" данных о структуре полимеров, приведенных в пре-дыл)1дей главе. Прежде всего следует рассмотреть ряд оби[их вопросов, связанных с понятием фазы, фачовых состояний, фазовых переходов и свойств вещесга в различных фазовых состояниях. [c.125]

Итак, диффузия низкомолекулярных компонентов при формировании системы адгезив — субстрат — явление весьма частое. Однако для полимерных адгезивов принципиальное значение приобретает вопрос о возможности диффузии макромолекул или их участков через границу раздела фаз. Действительно, если макромолекулы адгезива при образовании адгезионной связи продиффундируют на значительную глубину в субстрат, суммарное межмолекулярное взаимодействие может превысить силы, необходимые для разрыва химических связей. Этот эффект связан с ценным строением молекул полимерных адгезивов. Чем глубн е макромолекулы адгезива внедряются в субстрат, тем благоприятнее условия для реализации максимально возможного числа контактов между молекулами адгезива и субстрата. Но это не означает, что без диффузии макромолекул адгезива в субстрат нельзя достигнуть высокой адгезионной прочности. В гл. I было показано, что сил, возникающих на границе раздела адгезив — субстрат, теоретически достаточно для необходимой адгезионной прочности. Но поскольку в реальных системах имеются факторы, снижающие адгезионную прочность, диффузия макромолекул адгезива в субстрат может оказаться весьма полезной. [c.137]

В полимерных материалах могут находиться низкомолекулярные добавки (стабилизаторы, пластификаторы и 1Е1р.), специально вводимые в материал для предотвращения старения и придания изделиям комплекса необходимых свойств. Кроме того, в полимерных материалах находятся случайные и технологические примеси, связанные с методом получения полимера и чистотой используемых веществ (остатки мономеров, катализаторов, следы металлов от аппаратуры). Эти вещества диффундируют в объеме полимера к его поверхности и десорбируются в результате испарения, вымывания водей или другими растворителями, а также выпотевания (самопроизвольного выделения в виде отдельной фазы на поверхности материала). Находящиеся в окружающей среде вещества (кислород, озон и пр.), проникая в полимер, могут реагировать с полимером и добавками. Все эти процессы способствуют быстрому изменению всего комплекса физико-химических свойств полимера и, в конечном счете, преждевременному выходу из строя изделий из полимера. [c.401]

Наряду со снижением скорости термического распада инициаторов при химической прививке их к поверхности наполнителей наблюдалось резкое снижение скорости полимеризации метилметакрилата. Все это можно объяснить ограничецием диффузионной подвижности радикалов, связанных с твердой фазой, что приводит к быстрой рекомбинации первичных радикалов и соответственно снижению эффективности инициирования, а также топохимиче-скими факторами, обусловленными локализацией реакций инициирования, роста и обрыва цепи у поверхности частиц. Характерно, что 3 %-ной конверсии метилметакрилата в полимер достаточно для покрытия всей поверхности мела полимерной рубашкой . [c.229]

Трудность изучения механизмов взаимодействия в фазе ионп-тов обусловлена тем, что синтетические ионообменные материалы относятся к особому типу веществ, состоящих из связанных полимерных цепей с функциональными группами и противоионов, которые невозможно расчленить на составляющие элементы прп рассмотрении их свойств способности к набуханию, к ионизации функциональных групп, диффузии противоионов из внешнего раствора внутрь ионита, обмена ионов, проявляющихся только при взаимодействии с растворителем, чаще всего с водой. Необходимо учитывать, что природа и структура матрицы, число и тип поперечных связей, размер и форма зерен, химическая природа функциональных групп, степень набухания ионита, природа растворителя — все эти свойства чрезвычайно важны и оказывают непосредственное влияние на механизмы взаимодействий в фазе ионитов и, следовательно, на механизм процессов переноса в них, на их кинетику и селективность, т. е. на свойства, определяющие перспективность и экономичность ионообменных материалов. [c.92]