Пиразин получение

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Многие заместители, такие, как хлор- [64], фенокси- [65], альдегиде- [66], кето- [67], карбокси- [68], циано- 1б9] и нитрогруппы [55], не изменяются при гидролизе солей диазония. Синтез из аминов применим также для получения гетероциклов, например пиридина [70], пиразина [71], дибензофурана [72] и тианафтена [73]. [c.292]

К наиболее важным аспектам химии диазинов относятся реакции с нуклеофильными агентами, но и в этом случае имеется довольно мало количественных данных. Из экспериментальных условий реакций присоединения литийорганических соединений и полученных при этом выходов следует, что они проходят так же легко, как и с пиридином. Об аминировании незамещенных диазинов практически нет данных, но создается впечатление, что в таких реакциях более реакционноспособен пиразин, чем пиридин. Более высокая реакционная способность пиримидина по отношению к нуклеофильным агентам проявляется в том, что он разрушается концентрированной водной щелочью, тогда как остальные соединения ряда диазинов устойчивы к ней. [c.142]

Контролем эффективности такого метода служат расчеты энергий ряда молекулярных кристаллов и их сравнение с экспериментальными значениями теплот сублимации. Для нафталина найдено 18,1 ккал моль (17.3, 17,03), для антрацена 24,4 (23,54, 23,35, 24,4, 23,9), для га-бензохинона 14,1 (15,0), для пиразина 14,4 (13,45), для имидазола 20,2 (20,4) ккал моль. (В скобках указаны данные, полученные на опыте.) [c.504]

Этот метод удобен для получения симметрично замещенных пиразинов [187] при использовании несимметрично замещенных дикетонов и диаминов образуются два изомерных пиразина. [c.291]

Хотя симметричные пиразины были получены непосредственным взаимодействием а-галогенированных карбонильных соединений с аммиаком [42, 44— 46], применимость этого метода сильно ограничивается различными побочными реакциями. Более четкий фталимидный метод синтеза аминов в общем случае применим и для получения аминокетонов и является поэтому предпочтительным [8, 45а, 47]. [c.317]

Наиболее распространенными ядрами со спином /= /2 являются Ма, 5, С1, С1, К, Сг, Си и Си. В этом случае имеется четыре спиновых состояния (М/ = -Ь 2, +7г, —72 и —7г). В соответствии с этим должны наблюдаться четыре компоненты сверхтонкого расщепления равной интенсивности. Иногда в спектрах анион-радикалов обнаруживается небольшое расщепление на катионах щелочных металлов. Такие расщепления указывают на существование в растворах ионных пар. На рис. 4-27, а показан спектр ЭПР анион-радикала пиразина, полученного путем восстановления пиразина натрием в димет-оксиэтане [42]. В отсутствие расщепления на N3 в спектре должно быть 25 линий (рис. 4-27, б). Однако благодаря [c.81]

Пиразины. с гетероциклической кольцевой системой пиразина мы встречаемся здесь не впервые. Ряд красителей, в которых она содержится конденснрованной с бензольным ядром, был уже рассмотрен раньше в связи с другими группами веществ (ср., например, феназиновые красители, индантрен и др.). Поэтому мы ограничимся здесь описанием методов получения и свойств некоторых простых пиразиновых соединений. [c.1035]

Исследовано влияние природы нигруюшего агента на выход и направление реакции нитрова шя при получении полицнклических нитраминов. Оптимизированы условия получения новых энергетических соединений. Предложен принципиально новый метод синтеза 1,3,4,7-тетранитрооктагидро-2Н-имидазо[4,5-Ь]пиразин-2-она, позволяющий существенно повысить выход целевого продукта. [c.120]

Наиболее подробно изучены Ы-окиси пиразина и пиридазина. М-Окиси пиримидина сравнительно мало изучены, поскольку при их получении часто происходит окислительное расщепление молекулы. В то же время окисление алкил- и алкоксипиримидинов по азоту проходит нормально. [c.155]

Все три диазина — пиридазин [1], пиримидин [2] и пиразин [3] — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Незамещенные диазины, в отличие от пиридина, трудно доступны и дороги, вследствие чего, редко используются в качестве исходных соединений для получения производных диазинов. Аннелирование бензольного кольца к диазиновому возможно лишь четырьмя способами, и существует лишь четыре бензодиазина циннолин, фталазин, хиназолин и хиноксалин. [c.256]

Получение М-окиси пиразина с помощью надуксусной кислоты было описано в недавних статьях Клейна и Берковица 2 , [c.242]

Получение амарона Лаурентом [1] в 1844 г. является первым зарегистрированным синтезом пиразина. Метод Лаурента, однако, остался неясным, и лишь спустя более пятидесяти лет амарон был идентифицирован как тетрафенил-пиразин [2]. Тем временем этот ряд соединений систематически начали изучать Гуткнехт [3] и Трэдвелл [4]— ученики В. Мейера, которые нашли, что при восстановлении нитрозированных кетонов вместо ожидаемых а-аминокетонов образуются не содержащие кислорода основания. Теперь известно, что это превращение можно представить следующим образом [c.312]

Хотя моноциклические пиразины, возможно, и могут быть синтезированы из соединений, родственных аминокислотам (стр. 317 и 353) или сахарам (стр. 318), они не были обнаружены в сколько-нибудь заметных количествах в природных веществах. Из сивушного масла, полученного различными способами, были выделены небольшие количества 2,5-диметил-, 2,5-диэтил-, тетраметил- и триметилпиразинов [15, 16]. Возможно, что эти соединения образовались в результате циклизации продуктов разложения протеинов в ферментативной смеси. [c.313]

Пиразин. Классический метод получения пиразинов, т. е. конденсация а-аминокарбонильных соединений самих на себя, малопригоден для синтеза родоначального члена ряда. Необходимое для этого аминокарбонильное соединение—а-аминоацетальдегид—склонно давать различные побочные реакции, и по этой причине аминирование бромацетальдегида [271 и гидролиз аминоацеталя [8, 28] приводят лишь к очень низким выходам пиразина. [c.315]

Пиразин был получен также обходным путем — декарбоксилированием пира-зинкарбоновых кислот [7, 29, 30]. Однако в течение многих лет самым продуктивным методом синтеза пиразина был метод Вольфа и Марбурга [31] из ацеталя иминодиацетальдегида. При обработке последнего соединения соляной кислотой ацетальные связи разрываются и образуется 2,6-диоксиморфо-лин. Это производное морфолина реагирует с гидроксиламином, давая пиразин [c.316]

Более современные патенты были приняты для промышленных методов получения пиразина. Это продолжительные процессы, включающие высокотемпературные реакции в паровой фазе над подходящими катализаторами. Пиперазин может быть дегидрирован до пиразина с удовлетворительными выходами над окислами некоторых тяжелых металлов или дегидрирующими катализаторами, такими, как хромит меди или палладий [32]. Так как пиперазин получается дегидратацией Ы-(2-оксиэтил)-этилендиамина в сходных условиях (стр. 345), два процесса могут быть объединены в одну стадию. При пропускании паров оксиэтилэтилендиамина или диэтилентриамина над смешанным дегидратирующим и дегидрирующим катализатором (активированная окись алюминия, покрытая никелем) при 400° получается непосредственно пиразин с общим выходом около 50% [33 [c.316]

В качестве исходных веществ для получения алкилированных галоген-пиразинов могут служить дикетопиперазины. При обработке хлорокисью фосфора эти пиперазины дают смеси монохлор-, дихлор-, а иногда моноокси-производных пиразина [17, 19г, 69, 701. Родоначальный 2,5-дихлор-3,б-диги- [c.320]

Эта методика была применена также для получения 3,6-диалкил-2-окси-пиразинов (К = И) [80]. В этом синтезе исходным соединением является а-аминоальдегид, причем альдегидную группу на время галогенацилирова-ния необходимо защитить. Это достигается превращением альдегида в мер-капталь. Удаление блокирующей группы осуществляется действием хлорной ртути в присутствии карбоната кадмия. Последующее аминирование, циклизация и дегидрогенизация протекают нормально. [c.322]

Гомологи пиперазина. Для получения гомологов пиперазина в большинстве случаев можно применить рассмотренные выше методы прямого синтеза [186, 189, 221, 222]. Однако наиболее часто использовавшимся ранее методом является метод восстановления соответствующих пиразинов (стр. 328) или дикетопиперазинов (стр. 360). Тетраметилпиперазин может быть получен в одну стадию из монооксима диацеталя каталитическим гидрированием, по-видимому, через соответствующий пиразин [220]. Эти вещества особенно интересны благодаря их стереохимическим свойствам. [c.349]

Это служит в качестве возможного объяснения того, что нуклеофильные реагенты присоединяются к хиноксалину в общем, по-видимому, легче, чем к пиразину. Некоторые интересные реакции этого типа были открыты Бергстромом и Оггом [80], которые рассматривали хиноксалин как аммонодиаль-дегид, т. е. диальдегид, в котором карбонильные кислородные атомы заменены атомами азота. Они изучили действие на хиноксалин ряда реагентов, которые дают характерные реакции с глиоксалем. Было найдено, что хиноксалин присоединяет две молекулы бисульфита натрия, образуя вещество, аналогичное продукту, полученному из днальдегида [5]. Окисление хинок" -салина до 2,3-диоксипроизводного персульфатом аммония (стр. 387) также аналогично превращению.альдегида в кислоту. Хиноксалин присоединяет также синильную кислоту I реактивы Гриньяра, давая 2,3-дизамещенные тетрагид- [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология