Три ет бутилфенол образование радикалов

Значительные возможности открываются нри иснользовании нринцина стабилизации промежуточного соединения на модели фермента. При окислении 2,4,6-три- ге/)е7 г-бутилфенола в зависимости от состава катализатора степень взаимодействия промежуточного радикала с комплексом может быть различной, что и определяет направление реакции в сторону образования перекиси [c.211]

Более сложным Цутем с образованием пероксидов протекает дегидродимеризация при окислении 2,4,6-три-т/>ет-бутилфенола на графитовом аноде в ацетонитриле, содержащем 10% воды и добавки гидроокиси тетраэтиламмония [89]. Дегидродимер представляет собой продукт взаимодействия промежуточного радикала с кислородом. [c.319]

Так как полимеры перерабатываются, хранятся и эксплуатируются в присутствии кислорода воздуха, процесс термоокислительной деструкции, протекающий также по радикально-цепному механизму, связан с образованием свободных радикалов, главным образом ROO и R0, наряду с радикалом R-. Ингибировать разложение полимера можно, применяя добавки веществ (типа замещенных фенолов или ароматических аминов), совмещающихся с полимером и способных связывать образующиеся макрорадикалы за счет отщепления активного атома водорода, причем образуется малоактивный радикал фенола или амина. Это обстоятельство, однако, может быть причиной того, что активный при невысокой температуре антиоксидант вызывает разложение полимера при повышенной температуре (150° С), что наблюдалось для полипропилена, стабилизированного п-трет-бутилфенолом. [c.27]

Ленин гидроперекисей в качестве основных продуктов получаются п-втор.бутилфенол и /г-вт р.бутилацетофенон. Следовательно, при окислении и-этилвтор.бутплбензола атака кислорода направлена преимущественно на вторичный альфа С-атом этильного радикала с образованием гидропв рекиси п-втор.бутил-а-метилбензила. [c.270]

ДФПГ, подобно солн Фреми (гл. 23, ч.З), может быть исиользован для окисления фенолов в шра-хияоны. На радикальный механизм этой реакции указывает образование ароксильного радикала (гл. 23) нри окислении нростраиствеьшо затрудненного 2,4,6-три-т/ ет-бутилфенола нод действием ДФПГ [c.1142]

За протеканием реакции следят по поглощению света с длиной волны, соответствующей обычно максимуму поглощения радикала, который является объектом изучения. С этой целью через раствор пропускают свет, который проходит через спектрографии на выбранной длине волны его интенсивность регистрируют фотоумножителем. Фототок поступает на осциллограф, на экране которого и фиксируется кинетика изменения оптической плотности. Данные обрабатывают, как правило, с использованием ПЭВМ, в результате чего получают кинетические характеристики процесса. Если частица расходуется по первому порядку, то вычисляется константа скорости реакции, если по второму, то вычисляется произведение е к, где ек -коэффициент экстинкции анализируемой частицы Я, который определяют в специальных опытах, что часто является сложной задачей. Существует ряд методов ее рещения. 1. Анализируют конечные продукты превращения радикалов после серии последовательных вспышек и по Их сумме определяют исходную концентрацию радикалов в каждом опыте. Для надежного определения ва необходим анализ всех продуктов и знание механизма их образования. 2. Радикалы генерируют в присутствии подходящего акцептора радикалов, который превращается в легко анадизируемый стабильный продукт. Например, радикалы КО- и КОз быстро реагируют с фенолами. В систему, где генерируются эти радикалы, вводится 2,4,6-три-тяреш-бутилфенол. Он быстро перехватывает все возникающие при вспышке радикалы, превращаясь в стабильный феноксильный радикал. Этот радикал имеет высокий коэффициент экстинкции, его легко определить спектрофотометрически. Если присутствие фенола не отражается на фотоинициировании, то вычислить коэффициент экстинкции исходных КО или КОз нетрудно. [c.203]

Трифенилфенол при окислении феррицианидом калия также дает радикал, в этом случае красного цвета, который способен превращать 2,4, б-три-гр( г-бутилфенол в синий радикал [(XII), где R = К = С(СНз)з]. Этот красный радикал не поглощает кислорода с образованием перекиси, в отличие от триалкилзамещенных радикалов (XII), но он легко димеризуется, образуя бесцветный продукт, химические свойства которого (но не инфракрасный спектр) позволяют приписать ему формулу диарилперекиси (XV). Химические свойства первоначального [c.284]

При эквимолекулярных количествах реагирующих веществ в присутствии фосфорной кислоты можно получать более высокие выходы моноалкилнрованных фенолов, чем в присутствии других катализаторов. Больще всего получается п-изоме-ров. Более низкая температура реакции способствует образованию о-изомера, который при нагревании можно изомеризо-вать в л-изомер. Серная кислота вызывает изомеризацию вступающего в реакцию радикала. Это проявляется и при алкилировании фенола изобутиловым спиртом — вместо изобутилфенолз образуется п-трет- бутилфенол [c.119]

Хинобромид был получен также при использовании в качестве окислителя дихлордициано-/г-бензохинона причем выход его достигал 85%. Однако в большинстве случаев при наличии заместителей в пара-положении феноксила реакция не останавливается на этой стадии, так как происходит отщепление этих заместителей с образованием дифенохинона. Первый случай подобной димеризации был отмечен Куком на примере поведения радикала из 4-нитро-2,6-ди-трег-бутилфенола. [c.120]

Более сложен вопрос о димеризации феноксильных радикалов, получающихся при окислении пространственно-затрудненных фенолов, у которых в пара-положении находятся алкильные группы. В этом случае димеризация радикалов по типу С—С с образованием хинолидных соединений конкурирует как с изомеризацией феноксильного радикала в радикал бензильного типа, так и с реакцией диспропорционирования феноксильных радикалов. Однако Ланду и Портеру при исследовании фотолиза 4-алкил-2,6-ди-т/7бт-бутилфенолов (К = СНз, С2Н5) кинетически все же удалось [c.120]

При наличии у пара-алкильного заместителя атомов водорода в а-положении возможна быстрая изомеризация феноксильного радикала в бензильный, что должно приводить к образованию димеров с участием пара-заместителя. Наиболее характерна такая димеризация для феноксильного радикала XXIГ, получающегося из 4-метил-2,6-ди-т/7ег-бутилфенола. Согласно данным Кука" , [c.122]

Прежде всего следует отметить, что появление промежуточного бензильного радикала ХХП1 позволило объяснить образование З.З. б.б -тетра-трег-бутилсгильбенхинона XXIV в ряде процессов окисления 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола в - [c.123]

Весьма интересна и димеризация радикала из 4-амино-2,6-ди-грег-бутилфенола . Оказалось, что этот фенол образует фено-ксильный радикал при нагревании даже в бескислородных условиях. Методом ЭПР-спектроскопии было показано, что димеризация этого феноксильного радикала приводит к образованию фенола XXXII, при дальнейшем окислении которого возникает радикал Коппингера [c.126]

Первично образующийся комплекс стабилизуется за счет отщепления нового радикала КХ. Скорость и легкость отщепления определяются природой заместителя Н. Поскольку образование комплекса и его распад — равновесные реакции, то процесс в целом не всегда сдвигается в сторону образования конечных продуктов реакции. Это прежде всего относится к парам феноксильных радикалов, имеющих примерно равные окислительно-восстановительные потенциалы 99. Так, например, легидрирование 4-трет-бутокси-2,6-ди-грег-бутилфенола 99 синим ароксилом приводит [c.133]

Направление реакции несколько изменяется, если феноксиль-ный радикал может претерпевать бензильную перегруппировку. В этом случае возможно образование спиранового соединения типа Ы. Так, при совместном окислении двуокисью свинца 4-метил- или 4-изопропил-2,6-ди-трет -бутилфенола с хлоропреном протекает следующий процесс [c.143]

В том случае, когда при окислении пространственно-затрудненных фенолов возможно первоначальное образование орто-хинолид-ных гидроперекисей, на более глубоких стадиях окисления возникает семихинонный радикал с орто-хинолидной структурой. Например, при окислении 2,4,6-три-трег-бутилфенола в сильнощелочном водно-спиртовом растворе одним из конечных продуктов реакции является 2,4 -ди-7 рег-бутил-о-хинон [c.162]

Как видно из схемы, дифенохинон образуется в результате димеризации как промежуточного карбена, так и 2,6-ди-трет-бутил-феноксила с последующим дегидрированием дифенильного производного. В свою очередь, 2,6-ди-грег-бутилфеноксил способен дегидрировать как амины, используемые в качестве среды, так и возникающие фенолы, давая 2,6-ди-грег-бутилфенол. Кроме того, этот феноксильный радикал может рекомбинировать с аминным радикалом ( ЫКа) с образованием 4-Ы,М-диалкиламино-2,6-ди-трет -бу-тилфенола. Последний при дегидрировании карбеном или фенокси-лом в присутствии кислорода превращается (через соответствующую перекись хинолидного типа) в 2,6-ди-7 рет -бутилбензохи-нон. [c.241]

Восстановление феноксильного радикала водородом диэтилфссфита было доказано методом эПР путем измерения концентрации феноксильного радикала, которая уменьшается с увеличением концентрации ди-этилфосфита [б . При дальнейшем повышении концентрации диэтилфос-фита изменение концентрации радикала прекращается, по-видимоцу вследствие образования димера из молекул эфира фосфониевой кисло-. ты. Синергический эффект обнаружен также и при окислении полиамида, стабилизированного нафтолом и диарилфосфитом Сб7], и при окислении полипропилена в присутствии 2,4,6-три-трет.бутилфенола и пирокатехинфосфористой кислоты [36]. [c.27]

Предложенный [13 и 14] механизм противоокислительного действия бутилфенолов подтверждается тем, что в окисленном масле, стабилизированном 2,6-ди-тре7тг-бутил-4-метилфеполом, обнаружены оба указанных соединения (димер и его хиноидный изомер). Кроме того, 2,4,6-три-терете-бутилфенол, который неспособен к образованию замещенного бензильного радикала, является плохим антиокислителем, что также подтверждает сказанное. [c.159]

Окисление 2,6-ди-грет -бутилфенолов с электронодондрными лара-заместителями молекулярным кислородом в щелочной среде не останавливается на стадии образования феноксила. В этом случае пара-заместитель элиминируется и образуется анион-радикал [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология