Термодинамика реального

Выше говорилось о политропе, которую в термодинамике реальных газов называют объемной. Можно также построить температурную политропу вида [c.199]

В уравнении (111.6) — летучесть чистого г-го компонента — вычисляют по величине р° с помощью методов, рассмотренных в термодинамике реальных газов (см. гл. II, 7). [c.87]

СТАТИСТИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА РЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ [c.249]

Отличие свойств идеальных и реальных газов в статистической термодинамике связывают с различием конфигурационных интегралов для обеих систем. Поэтому основная задача статистической термодинамики реальных газов — это разработка методов расчета с учетом действия межмолекулярных сил. [c.249]

Рассмотрите результаты статистической термодинамики реальных газов с точки зрения теоремы о соответственных состояниях. Укажите, в каких случаях можно ожидать выполнения этой теоремы и когда нет [c.302]

Статистическая термодинамика реальных газов.......... [c.319]

Способы описания термодинамики реальных растворов [c.6]

Способы описания термодинамики реальны растворов [c.184]

Последующие работы показали, что произведение растворимости ионов не всегда остается постоянным, как этого требует теория. По правилу Нернста электролиты с одноименным ионом должны понижать растворимость малорастворимой соли, а электролиты, не имеющие однои.менного иона, не должны оказывать никакого влияния на эту величину. Многочисленные исследования [2—7], из которых мы приводим незначительную часть, показали, что таких простых случаев мало. Электролиты, не имеющие общего иона, обычно повышают растворимость малорастворимой соли, и в большинстве случаев растворимость зависит от концентрации раствора, причем кривая растворимости малорастворимой соли иногда имеет максимум или минимум [3—6]. С точки зрения теории Нернста, эти явления были совершенно не понятны. Положение изменилось с появлением термодинамики реальных систем Льюиса [8—10]. По Льюису постоянна не растворимость насыщающей раствор соли, а ее активность. Растворимость же и коэффициент активности зависят от концентрации раствора или, вернее, от его ионной силы [c.55]

На сегодняшний день мы имеем в термодинамике ряд областей, которые находятся еще в зачаточном состоянии. Прогресс термодинамики будет заключаться в мощном развитии этих областей. Сюда относятся термодинамика реальных тел (сжатых газов, жидкостей, кристаллов) термодинамика дисперсных систем термодинамика химических процессов в расплавах, в концентрированных растворах, в сильно сжатых газовых фазах термодинамика оптических явлений термодинамика космических процессов термодинамика биологических процессов. Это, конечно, далеко не полный перечень. Я не-берусь предугадать все многочисленные пути предстоящего прогресса термодинамики. [c.12]

Теоретические основы термодинамики процессов твердения вяжущих включают в себя рассмотрение термодинамики реальных растворов вяжущих в воде и термодинамику контактирования смешанных кристаллических фаз. [c.51]

Очень часто нелинейные соотношения заменяют линейными, разбивая интересующую область на интервалы, внутри которых зависимость можно рассматривать как линейную. При значительных отклонениях от линейности (например, для зависимости скорости реакции от температуры) интервалы надо выбирать достаточно малыми. В термодинамике реальные соотношения между величинами можно приближенно считать линейными, если ограничить с одной стороны область применения приближенных соотношений. [c.173]

В книге рассматривается термодинамика реальных газов применительно к получению весьма низких температур и сжижению газов. [c.2]

Термодинамика реальных газов и их смесей изложена в обстоятельной статье [45]. [c.387]

ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ДЕФОРМАЦИИ И НАПРЯЖЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИКА РЕАЛЬНОГО КАУЧУКА [c.227]

Активность растворителя и растворенного вещества в растворах нелетучих веществ. Из предыдущего видно, что термодинамические свойства предельно разбавленных и идеальных растворов определяются только концентрацией. Но в реальн х растворах свойства зависят также и от природы компонентов, от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия в растворе. Результат этого взаимодействия формально равнозначен некоторому изменению концентрации веществ, что приводит к несовпадению свойств, рассчитанных по уравнениям Генри, Вант-Гоффа, Рауля, с фактически наблюдаемыми, Использование термодинамической активности вместо концентрации позволяет объединить все отклонения от идеального поведения и связать разные свойства растворов друг с другом на базе уравнений для идеальных и предельно разбавленных растворов. Но в таком случае важнейшей задачей термодинамики реальных растворов становится вычисление активности или коэффициента активности. Так как теоретические расчеты активности возможны не всегда, то [c.210]

ТЕРМОДИНАМИКА РЕАЛЬНЫХ ГАЗОВЫХ СИСТЕМ. ПОНЯТИЕ [c.139]

Важнейшая задача термодинамики реальных растворов заключается в вычислении активности (коэффициента активности). Так как теоретические расчеты активности возможны в редких случаях, то обычно активность находят из опытных данных, путем сопоставления тех термодинамических свойств реальных и идеальных растворов, которые наиболее просто и точно измеряются, например, [c.194]

Для более сложных уравнений состояния такие расчеты становятся очень громоздкими. Однако математическая сторона проблемы существенно упрощается, если поставить себе ограниченную задачу — рассматривать только изотермические процессы. Функцию р) называют летучестью и вместо р) пи-щут Естественно, что одним только определением новой функции-летучести, конечно, еще невозможно разрешить общие трудности термодинамики реальных газов, так как это дает только форму проведения расчетов. Но этот прием очень удобен, если опытные данные позволяют найти р), не обращаясь к полному уравнению состояния. [c.108]

Точный расчет работы цикла компрессора производится по уравнениям термодинамики реальных газов. [c.211]

Сравнение (129.1) с (124.1) показывает, что в термодинамике реальных растворов активности отводится такое же место, какое в термодинамике идеальных растворов отводится концентрации. Активность поэтому иногда называют эффективной или действующей концентрацией. При определении активности существенное значение имеет выбор стандартного состояния. В термодинамике растворов наибольшее распространение имеют системы стандарных состояний — симметричная и несимметричная. В симметричной системе за стандартное состояние каждого компонента раствора принимается состояние чистого вещества, и в этом состоянии активность каждого компонента принимается равной единице [c.364]

Этот результат — большое достижение статистической термодинамики реальных газов. Достаточно строгая и общая теория позволила получить в общем виде уравнение состояния в вириальной форме, причем вириальные коэффициенты В отражают свойства и вклад групповых взаимодействий в поведение газа в целом. Кроме того, важный вывод из теории состоит в том, что был найден общий вид уравнения состояния, который совпал с вириальным уравнением, предложенным первоначально из чисто математических соображений, как гибкая многоконстантная экстраполяционная формула для любых зависимостей р У, Т). И тем не менее оказалось, что параметры вириальных уравнений непосредственно связаны с параметрами уравнения межмолекулярного взаимодействия часгиц. Теория Майера и Гепперт-Майер достаточно хорошо описывает свойства реальных газов, но она оказалась неприменимой к явлениям конденсации и для описания жидкостей, в которых выделение отдельных групп уже не имеет физического смысла. [c.255]

Так как знание химии должно обеспечивать подготовку к изучению специальных дисциплин, в частности курса электрорадиоматериалов, то в этой книге отражены вопросы, которые обычно отсутствуют в учебниках по общей химии элементы химической термодинамики, реальные кристаллы, глубокая очистка веществ, фазы переменного состава, термодинамические условия синтеза полупроводниковых соединений переменного состава, специальные вопросы электрохимии и др. В учебнике опущено учение об атомных ядрах, так как этот раздел изучается в курсе физики. В разделе органической химии дана лишь небольшая надстройка над курсом 10 классов средней Н1К0ЛЫ. Обращено особое внимание на использование химических методов и различных веществ в микроэлектронике, радиотехнике, полупроводниковой и вакуумной технике. Весь курс основан на учении о строении атома и периодическом законе Менделеева, на учении о химической связи. Учтены некоторые элементы термодинамики. [c.4]

Возникает вопрос, можно ли использовать выделяющееся при реакции (а) тепло, чтобы провести реакцию (б) и таким образом возвратить реагирующие вещества в исходное состояние, не. оставив в окружающей среде никаких изменений Опыт показывает, что это осуществимо в некоторых случаях только в виде приближения и лишь при особом способе ведения реакции. Обычно же такой возврат неминуемо связан с изменением состояния окружаюпхей среды. В термодинамике реальные процессы, сопровождающиеся таким изменением окружающей среды, называются необратимыми. Изменения Ш и АЯ, упоминавшиеся выше, являются тепловыми эффектами необратимых реакций. [c.29]

Активность представляет собой ту эффективную концентрацию, которой должна бы была обладать реальная система, чтобы производить такие же действия, как и идеальная. Теория активности пытается сохранить обычные формулировки термодинамических соотношений при помощи обычного вида термодинамр ческр х потенциалов, вводя понятие об эффективной активности, зависящей от окружающих условий и концентраций. Однако чистая термодинамика бессильна и в этом случае определить вид функциональной зависимости 7 = 7(с). К этой цели можно идти двумя путями во-первых, можно экспериментально изучать законы, которым подчиняются изменения коэффициента активности при изменении концентрации, температуры и т. д. Подстановка этих эмпирических зависимостей в термодинамические формулы дает возможность вывести ряд новых соотношений и таким образом построить более или менее полную термодинамику реальных систем данного типа. Второй путь заключается в попытке раскрытия физического смысла коэффициентов активности при помощи методов, статистР ческой механики, путем нахождения закономерностей, которым подчиняется эта величина. Первым путем шли Льюис, Бренстед, их ученики и последователи. Их работы показали, что теория активности дает чрезвычайно удобное средство для обработки экспериментальных данных и нахождения новых эмпирическрж закономерностей. Полученные ими результаты показывают также, что коэффициент активности является реальной физической величиной, значение которой не зависит от метода определения и представляет собой функцию (в случае разбавленных растворов очень простую) температуры и концентрации. [c.157]

Вряд ли существует возможность построить аналитическую техническую термодинамику реальных газов с помощью уравнения состояния. Это связано не только с большой трудоемкостью подобных расчетов или ненадежностью результатов, но подчас и с непреодолимыми трудностями. Так, сравнительно точные уравнения Битти — Бриджмена (77, гл. V) и Кейеса (70, гл. V) для адиабатного процесса не интегрируются. В этом смысле можно согласиться с замечанием Доджа на стр. 290. Метод же летучестей ничего не дает для неизотермических процессов. [c.9]

Здесь необходима существенная оговорка. Фиксирование только начального и конечного состояний и игнорирование промежуточных, типичное для классической термодинамики, а также игнорирование тонкого строения веществ в настоящее время оказывается невозможным, особенно в термодинамике реальных кристаллов, соединений переменного состава и в ряде других случаев. Термодинамика полупроводников, по мнению автора, также требует подхода с новых позиций (см. гл. VII—VIII). [c.229]

Точный расчет работы цикла компреесора производится по.уравнениям термодинамики реальных газОв. [c.349]

Этому формальному критерию соответствует определенный физический смысл. В соответствии с известными принципами химической термодинамики реальный путь перехода системы из исходного в конечное состояние будет соответствовать минимуму энергии активации, т. е. переходному состоянию с наименьшим содержанием энергии. Для наших целей в качестве весьма грубого приближения к действительности можно считать, что переходным состоянием, соответствующим определенному варианту изменения связей, является то состояние, в котором в исходных молекулах все разрывающиеся связи полностью разорваны, а образующиеся связи еще не начали образовываться. Это же переходное состояние МОЯ5ПО получить из конечных молекул реакции, разорвав в них полностью все новые связи. Существующие при этом энергетические соотношепия можно иллюстрировать при помощи схемы, показанной на рис. 68 и соответствующей частному случаю экзотермической реакции. Здесь отражено изменение энергосодержания системы, измеряемого по оси ординат. Кривые I и II соответствуют двум различным путям прохождения реакции. Еа ж Ек — соответственно содержание энергии (точнее, энтальпии) исходных и конечных молекул, ДЯ — энтальпия реакции, е1 означает энергосодержание переходного состояния , соответствующего прохож- [c.244]

Переход к термодинамике реальных цепных структур проведен Лифшицем путем учета взаимодействия между цепями на модели сильноанизотропного кристалла гексагональной системы. Расчеты показали, что при очень низких температурах учет взаимодействия между цепями приводит к появлению кубической зависимости теплоемкости от температуры Си (7 /0) а в области низких температур всегда можно выделить температурную область, в которой взаимодействием между цепями можно [c.50]

В качестве иллюстрации объективности термодинамики напомню, что традиционными и пpивычньiми термодинамическими переменными для описания состояния жидкости являются переменные р, о и Т, а не используемые нами [х, р, и Т. Однако наш выбор не случаен. Например, производная й Ра/йТ расходится при Т Тс, скажем для Не , как уже отмечалось раньше, в то время как (Р Л(,/с1Т остается конечной [9]. Более внимательный подход к термодинамике реальных веществ приводит нас к способу выбора переменных в соответствии с так называемыми условиями выпуклостиУ), или устойчивости. [c.251]