Генри, Равновесие в растворах

Свойства реальных растворов значительно отличаются от свойств идеальных растворов, когда молекулы растворенного газа подвергаются различным превращениям (химическая реакция, диссоциация, ассоциация и т. д.). В этих случаях закон Генри применим к концентрации неизмененных молекул растворенного газа, которая определяется равновесиями протекающих в растворе реакций. [c.37]

Равновесие между фазами. Константа Генри для разбавленных водных растворов углекислоты в воде при 25 С равна 1,65-10 Па. Следовательно, если выражать концентрации в мольных долях, то равновесное распределение СО2 между водой и водородом при давлении 2 МПа определяется следующим соотношением [c.49]

Постоянную Генри можно рассматривать как константу равновесия реакции перехода газа в раствор, т. е. г = Кр. Поэтому зависимость г от температуры описывается уравнением [c.63]

В качестве основного закона, характеризующего равновесие в системах газ — жидкость, обычно используется закон растворимости газов в жидкостях, сформулированный Генри. Согласно этому закону при данной температуре мольная доля газа в растворе (растворимость) пропорциональна парциальному давлению гааа над раствором [c.281]

Закон Генри применим лишь к разбавленным растворам, поскольку он точно соблюдается только для идеальных растворов, а при сильном разбавлении любой раствор приближается к идеальному и тем ближе, чем больше разбавление. Этот закон точно характеризует равновесие для плохо растворимых газов, а для сравнительно хорошо растворимых — только при низких концентрациях. При более высоких концентрациях растворимость газов обычно ниже, чем это должно быть по закону Генри . Для растворов, сильно отклоняющихся от закона Генри, можно пользоваться уравнением (У1-4), принимая, что коэффициент т зависит от концентрации растворенного газа. [c.218]

Для вывода изотермы адсорбции воспользуемся методом, с помощью которого мы вывели закон Генри для растворов (см. гл. V, 3). При равновесии скорость адсорбции v должна равняться скорости десорбции v. Чтобы молекула адсорбировалась, она должна удариться о поверхность и попасть в незанятое место. Так как число ударов пропорционально концентрации С, а вероятность попасть на незанятое место пропорциональна этому числу, то [c.298]

Так, совместное рассмотрение законов Генри [уравнение (П.9)] и Дальтона [уравнение (П.7)] позволяет получить следуюш ее уравнение равновесия для разбавленных растворов [c.61]

Для вывода изотермы адсорбции воспользуемся методом, с помощью которого мы вывели закон Генри для растворов (см. гл. V, 4). При равновесии скорость адсорбции v должна равняться скорости десорбции у . Чтобы молекула адсорбировалась, она должна удариться о поверхность и попасть в незанятое место. Так как число ударов пропорционально концентрации с, а вероятность попасть на незанятое место пропорциональна их числу, то и =А1с(1—6), где Л] — постоянная 0 —доля незанятых мест слеДовательно (1 — 0) — доля незанятых мест. [c.388]

При небольших концентрациях раствора, когда [В можно считать постоянной, сохраняется пропорциональность между р и С, т. е. система следует закону Генри, но константа фазового равновесия будет определяться из выражения [c.38]

Генри для растворов (гл. V, 3). При равновесии скорость адсорбций (и ) должна равняться скорости десорбции и [c.295]

Слои жидких однородных разбавленных растворов А и В находятся во взаимном равновесии, и, следовательно, парциальные давления компонентов а в w ъ обоих слоях должны быть одинаковыми. На этом основании, сочетая уравнения 300 с 301 и 299 с 392, можно выразить коэффициенты закона Генри через составы слоев и летучие свойства компонентов системы [c.157]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Константа Генри описывает равновесие газ—раствор и поэтому должна зависеть от температуры по тому же закону, что и константа равновесия [c.90]

Для процессов абсорбции и десорбции равновесие между газами и их растворами в жидкости выражается законом Генри [c.154]

Конкретный вид законов равновесного распределения, выражающих зависимости (Х,8) и (Х,9), различен для разных процессов массопередачи. Так, например, в процессе абсорбции при низких концентрациях распределяемого вещества в исходном растворе равновесие описывается законом Генри (глава XI), для идеальных растворов в процессах ректификации — законом Рауля (глава XII) и т. д. [c.387]

Через 2,5-10 з (2,5 л) воды продувают сухой воздух при 283 К и Р=--1,01-10 н/м (Я=10 атм). Определить концентрации азота и кислорода в воде по достижении равновесия, считая раствор идеальным. Коэффициенты Генри при 283 К равны для азота 677,14-Ю н/м (5,079-10 мм рт. ст.), для кислорода 331,44- Wк/м (2,486-10 мм рт. ст.). [c.168]

Следовательно, при выражении закона Генри в относительных концентрациях равновесие в системе газ—жидкость изображается также кривой линией. Однако для сильно разбавленных растворов (малые концентрации X газа в жидкости) можно принять (1 — т) X 0. Тогда знаменатель уравнения (XI,8) обращается в единицу и уравнение принимает вид [c.436]

Закон Генри для давления пара растворенного вещества. Химический потенциал растворенного -го компонента в идеальном растворе определяется выражением (ХП.5). С другой стороны, согласно условию фазового равновесия химический потенциал любого компонента в конденсированной фазе равен химическому потенциалу этого компонента в паровой фазе, находящейся в равновесии с конденсированной. [c.308]

Закон действия масс для идеальных растворов. Константа равновесия реакции, протекающей в растворителе, который не принимает в ней участия, определяется уравнением (Х.З). Если мы сделаем подстановку в закон действия масс (Х.З) из закона Генри (ХП.31), которому подчиняется в идеальном растворе каждый компонент, то получим [c.314]

Если происходит абсорбция, т. е. растворенное вещество распределяется в объеме твердой фазы, то, согласно закону Генри или правилу распределения вещества между двумя гомогенными фазами, количество поглощенного вещества пропорционально концентрации, что и представлено прямой 1 на рис. 49, где по оси ординат нанесены значения количества поглощенного вещества X на единицу массы т, а по оси абсцисс концентрации вещества в растворе после установившегося равновесия с. [c.115]

Так как в разбавленном растворе все выражения для концентрации пропорциональны друг другу, то закон Генри справедлив при любом способе выражения концентрации. Закон Генри может быть выведен и из простых кинетических рассуждений. Скорость перехода газа в раствор со], пропорциональна его парциальному давлению (о1 = хРа. а скорость его испарения со пропорциональна концентрации со = При равновесии со = а)[ и, следовательно, Са/ра = [c.89]

Условие (VI. 37) - условие равенства летучести СО, в газовой и водной фазах, в которых закон Генри выполняется в отношении недис-социированной части условие (VI. 38) определяет равновесие реакции диссоциации угольной кислоты первой степени в пренебрежении отклонения коэффициентов активности от единицы условие (VI. 39) — постоянство ионного произведения воды и условие (VI. 40) — условие электронейтральности раствора. В этом условии, учитывая щелочность раствора, можно пренебречь значением П1 . Из уравнений (VI. 37) — (VI. 40) заключаем, что для 25 С и давления 2,5 МПа содержание всех форм растворенного диоксида углерода в децинормальном растворе МаОН будет приблизительно на 15% больше, чем в чистой воде при тех же температуре и давлении. [c.128]

В отличие от закона Генри, где коэффициент пропорциональности г не имеет простого смысла, в уравнении (У.16) этот коэффициент равен обратной величине давления пара растворителя = 1/рь Кроме того, закон Генри справедлив при любом способе выражения концентрации, а закон Рауля требует, чтобы она выражалась в мольных долях. Оба закона справедливы для разбавленных растворов. Так как давление пара чистого растворителя больше, чем его давление над раствором, то раствор и чистый растворитель не могут быть в равновесии. Поместив в замкнутое пространство (например, под колпак) два открытых сосуда — один с чистым растворителем, а другой с раствором, можно наблюдать самопроизвольный процесс перегонки растворителя в раствор. Это означает, что химический потенциал растворителя в любом растворе меньше его мольной свободной энергии в чистом состоянии, и процесс образования раствора происходит с уменьшением свободной энергии. Из этого также следует, что наличие растворенного вещества уменьшает тенденцию растворителя к испарению. [c.92]

Для определения константы Генри и изотермы адсорбции из растворов может быть использована жидкостная хроматография. Во-первых, как уже указывалось в разделе 14,2, с помощью жидкостной хроматографии на аналитических колоннах можно определять концентрации равновесных растворов над изучаемым адсорбентом при статических определениях изотермы адсорбции, когда равновесие заведомо достигается. Для этих целей может быть ис- [c.262]

Решение. Отношение давления к растворимости соответствует концентрации раствора, находящегося в равновесии с газовой фазой. Это отношение есть коэффициент Генри, не зависящей от давления [c.158]

Основным законом, характеризующим разбавленные растворы, является закон Генри, открытый в 1803 г. при изучении растворимости газов в жидкостях концентрация растворенного вещества Со пропорциональна его парциальному давлению р в газе, находящемся в равновесии с раствором, т. е. [c.62]

К равновесию разбавленных растворов с паром применим закон Генри [c.64]

Из вывода уравнения (IX. 14) следует, что оно применимо для малых значений содержания электролита и при соблюдении закона Генри. Строго говоря, условия, принятые при выводе уравнения (IX. 14), не могут быть точно реализованы в условиях равновесия газ — жидкость. Нельзя сочетать с постоянством температуры и давления постоянство химического потенциала растворенного газового компонента в системе с электролитом и в системе без него. Содержание электролита в воде уменьшает давление пара воды. Чтобы давление газовой фазы над раствором электролита было бы таким же, как и над водой, не содержащей электролит, необходимо компенсировать падение давления путем добавления в газовую фазу растворяемого газа. При этом химический потенциал газового компонента в газовой фазе, равновесной с водой, не содержащей электролит, станет меньше химического потенциала в газовой фазе, равновесной с водным раствором электролита. [c.155]

Растворимость воды в газе. При невысоких температурах и давлениях, заметно превышающих давление пара воды, по-прежнему /V, и Л/" малы, растворы водяного пара в газе подчиняются закону Генри, следовательно можно записать уравнение (IX. 22), применив его для определения зависимости от давления содержания водяного пара в сжатом газе для условий равновесия газа с жидкой водой. Для этого поменяем в (IX. 22) индексы 1 и 2, а также и и, использовав уравнение (IX. 21), получим [c.158]

Экспериментальные данные. Табл. 5 иллюстрирует иримеиимость закона Генри к растворам хлористого метила в воде [14]. Константа Генри во многих случаях определена с точностью примерно до 0,5%. Применяя изобару Вант-Гоффа к температурному изменению константы гетерогенного равновесия К, получаем меру изменения мольного теплосодержания растворенного вещества при переходе его в газовую фазу [c.164]

Таким образом, растворимость определяется состоянием равновесия в системе. Поэтому на ее величину влияют все факторы, смещающие равновесие в соответствии с принципом Ле Шателье (см. 5 гл. 9). Если образование раствора сопровождается заметным изменением объема, то на взаимную растворимость оказывает влияние изменение давления так, повышение давления значительно увеличивает растворимость газов в жидких и твердых телах по закону Генри—Дальтона растворимость газа пропорциональна его парциальному давлению. Табл. 11.1 иллюстри- [c.231]

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах (5%) ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах [43]. Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри, = /сТУнс ) составляют соответственно 2550 и 3500 мм для обоих растворов. Изменение упругости хлористого водорода над растворами указывает на существование равновесия, включающего образование в растворе комплекса между хлористым водородом и ароматическими соединениями в отношении 1 1 [c.399]

Парциальный мольный объем растворенного в полимере газа может быть оценен на основе теории фазового равновесия в растворах полимеров, в частности, по решеточной модели Флори и Хиггинса. Краткий обзор работ в этой области и некоторые расчетные соотношения приведены в [2]. Напомним, что вели-ЧИНЗ V т имеет тот же порядок, что парциальный мольный объем жидкой фазы растворенных газов, т. е. 30—50 см /моль, поэтому при давлениях в напорном канале до 5 МПа окажется, что У,т°°Р/Р7 <1. Следовательно, влияние давления на константу Генри незначительно и может быть учтено в виде поправки [2]. [c.98]

Для хемосорбционных процессов, когда, например, растворенный газ реагирует с жидкостью, равновесие определяется с использованием константы химической реакции. Так, в простейщем случае, если в жидкой фазе идет обратимая реакция между абсорбируемым компонентом А и активным веществом поглотителя В с образованием продукта D (А + В D) и если система следует закону Генри (при небольших концентрациях раствора), то константа фазового равновесия г]з определяется по формуле [c.154]

Закон Генри применим к растворам газов, критические температуры которых выше температуры раствора, и справедлив только для идеальных растворов. Поэтому он с достаточной точностью применим лишь к сильно разбавленным реальным растворам, приближающимся по свойствам к идеальным, 1. е. соблюдается при малых концентрациях растворенного газа или при его малой растворимости. Для хорошо растворимых газоц, при больших концентрациях их в растворе, растворимость меньше, чем следует из закона Генри. Для систем, не подчиняющихся этому закону, коэффициент т в уравнении (X 1,5) является величиной переменной и линия равновесия представляет собой кривую, которую строят обычно по опытным данным. [c.436]

Оба закона справедливы для разбавленных растворов идеальных газов. Особенно большие отклонения от них получаются у газов, взаимодействующих с растворителем. Закон Генри легко обосновывается тем, что скорость растворения газа пропорциональна его парциальному давлению v = kip, а скорость испарения газа пропорциональна концентрации его в жидкости = k с. При равновесии 1 = W, следовательно, с/р — kylkt = г. [c.150]

Обычно величины, относящиеся к растворителю, снабжают индексом 1, а к растворенным веществам индексом i (i—2, 3,. ..). Бесконечно разбавленный раствор характеризуется тем, что а N - 0. В таком растворе частицы растворенного вещества отделены друг от друга большим числом частиц растворителя и не взаимодействуют между собой подобно молекулам в идеальном газе. В разбавленном растворе частицы растворенного вещества взаимодействуют только с окружающими нх частицами растворителя. Вследствие этого добавление в разбавленный раствор каждой новой частицы компонента 2 или 3 сопровождается одним и тем же изменением и или Н, равным изменению, происходящему при добавлении частицы в чистый растворитель. Поэтому теплота растворения, например компонента 2, не зависит от концентрации (пока раствор остается разбавленным). Процесс разбавления, т.е. смешение чистого растворителя с разбавленным раствором, происходит без теплового эффекта, так как энергия взаимодействия частиц 2 и 1 не изменяется. Этот процесс подобен изотермическому расширению идеального газа и его стимулом является только увеличение энтронни вследствие возрастания вероятности распределения частиц 2 в большем объеме. Такая аналогия позволяет ожидать, что между концентрациями компонентов в разбавленных растворах и их свойствам1т должна существовать простая связь. Одним из важных законов разбавленных растворов является закон Геири. Он связывает парциальное давление компонента в газе над раствором р2 с его концентрацией в этом растворе Сг. Закон Генри может быть выведен из рассмотрения скоростей двух противоположно направленных процессов — растворения и испарения, происходящих при постоянной температуре. Скорость растворения газа в конденсированной фазе со пропорциональна р2, т. е. со =й р2, а скорость испарения of пропорциональна Са и м =й"С2. При равновесии со = = of, следовательно, k p2 = k" 2 или 2lp2=k lk". Таким образом, при постоянной температуре отношение С2/Р2 есть постоянная величина, которую обозначают буквой г (постоянная Генри). [c.61]

В отличпе от закона Генри, где коэффициент пропорциональности г не имеет простого смысла, в уравнении ( .18) этот коэффициент равен величине давления пара растворителя р°. Кроме того, закон Генри справедлив при любом способе выражения концентрации, а закон Рауля требует, чтобы она выражалась в молярных долях. Оба закона справедливы для разбавленных растворов. Так как давление пара чистого растворителя больше, чем его давление над раствором, то раствор и чистый растворитель не могут быть в равновесии. [c.112]

Отличие от парожидкостного равновесия заключается в том, что газ находится в надкритической области (не конденсируется) и слабо растворяется в жидкости. В этих условиях жидкая фаза по отношению к гагювому компоненту стремится к идеальному состоянию. Кроме того, при умеренных давлениях неидеальность газовой фазы также не шачительна. Тогда справедлив закон Генри [c.36]

Поскольку закон Генри применим к разбавленным растворам, он достаточно точно описывает равновесие для плохо растворимых газов. Для газов с сравнительно высокой растворимостью он справедлив лишь при низких концентрациях при более высоких концентрациях растворимость обычно ниже, чем это следует по закону Генри. В таких случаях гПух зависит от состава жидкости и линия равновесия представляет собой кривую линию. [c.32]