Железа комплексы алкильные

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния алкильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование Л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают , что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий — ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. Однако в случае каталитических систем триэтилалюминий — ацетилацетонаты хрома и молибдена увеличение числа алкильных групп л бензольном кольце приводит к увеличению кажущейся энергии активации, хотя устойчивость я-комплексов при этом должна расти в том же ряду (рис. 8). [c.147]

Улучшение качества товарных фракций СЖК тесно связано с проблемами их эффективного анализа и контроля. За последние годы повышены требования к качеству фракций СЖК (ГОСТ 5.248-69, ГОСТ 5.246-69, МРТУ 38-7-1-67) и к таким показателям, как кислотное, эфирное и карбонильное числа, содержание неомыляемых, воды и железа, температура застывания, консистенция и цвет, стало обязательным определение фракционного состава методом газо-жидкостной хроматографии. Однако перечисленные показатели не дают возможности получить сведения о групповом и компонентном составе фракций СЖК, содержаш,их кроме линейных моно- и дикарбоновых кислот кислоты с разветвленными алкильными радикалами, нафтеновыми кольцами, кетЬ- и оксигруппами, двойными связями в углеводородной цепи. В связи с этим возникает необходимость в разработке как комплекса эффективных методов углубленного исследования, так и ускоренных методов производственного контроля, позволяющих получить более подробные сведения о химическом составе товарных фракций СЖК и их полупродуктов — оксидатов парафина. [c.78]

Катионами могут быть сильно электроположительные металлы, такие как литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, магний и т. д. Анионами могут быть комплексы бора, кремния, мышьяка, алюминия, титана, ртути, ванадия, марганца, молибдена, хрома, кобальта, железа, цинка, платины, никеля, лантана и т. д. Отрицательными группами в комплексе могут служить фтор, хлор, бром, иод, кислород, гидроксильная группа нейтральными —алкильная, арильная, карбонильная, гидроксильная группы. Типичные комплексные анионы приведены в следуюш,ем перечне [c.252]

В присутствии комплексов переходных металлов сопряженные диены, в основном бутадиен, вступают в различные реакции, основная стадия которых состоит в образовании приведенного выше я-аллильного комплекса. Например, образование гексадиена-1,4 (355) из бутадиена и этилена катализируют фосфиновые комплексы железа, кобальта и никеля в присутствии алкильных соединений алюминия [407—409]. В этой реакции в результате внедрения бутадиена по связи металл — водород образуется я-аллильный комплекс. Последующее внедрение этилена по связи я-аллил — металл приводит к конечному продукту [c.151]

В реакции (3.184) одноэлектронное окисление (химическое или электрохимическое) порфиринового комплекса кобальта(1П) 162 вызывает миграцию алкильного заместителя с кобальта ка пиррольный атом азота. В результате происходит формальное восстановление кобальта (который может подвергаться последующему окислению). Аналогичные реакции известны и для порфириновых комплексов железа [479, 480, 490]. [c.185]

Комплексные соединения большинства ионов металлов с лигандами рассматриваемой группы склонны к координации аксиальных лигандов Получено большое количество комплексов, в которых в качестве аксиальных лигандов выступают галогенид-ионы (кроме Р ), N5 , СЫ , N07, а также нейтральные молекулы, например Ру. Особый интерес для биокоординационной химии представляет аксиальная координация макроциклическими металлокомплексами оксида углерода (II) и азота. Комплексы никеля, кобальта и железа способны к образованию металл-алкильных макроциклических соеди- нений [c.81]

Н.ж.т. (1) образует анионные комплексы алкилтетракарбонил-железа 0) (2). В присутствии окиси углерода в комплексе (2) происходит миграция алкильного радикала с образованием анионного комплекса со связью ацил—железо (3). Окисление кис- [c.366]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

В образовании новых лигандов из ацетиленов принимают участие и такие лиганды исходного комплекса металла, как алкильные группы. Так, по реакции Цейсса [266] получаются циклопентадиенильный и ареновый томплексы железа и молибдена [324]. [c.129]

Описан ряд карбонильных соединений, содержащих ненасыщенные алкильные группы. Нагреванием ненасыщенного углеводорода с карбонилом железа под давлением получено антидетонационное средство, повышающее качество моторного топлива. Продукт взаимодействия имеет примерный состав [Ре(СО)з]5(С4Нб)б- Описаны и другие комплексные соединения железа мостиковой структуры, получаемые из карбонилов железа и ацетилена и алкинильные комплексы двух- и трехвалентного железа типа М4ре(С = СК)е, где М — натрий или калий, а К — водород, метил или фенил [c.158]

Экстракция избытка киСлотЫ 1"беНзилпиразОлами уменьшалась с увеличением длины алкильных заместителей в ядре пиразола. Поэтому при извлечении анионных комплексов железа (П1), цинка (I ) и кадмия (И) [20] из солянокислых [c.30]

При изучении механизма новых реакций, приводящих к получению дибензолхрома [153], были также получены комплексы железа [149, 151, 152], рутения [151] и осмия [151], содержащие в качестве лигандов только олефины. В этих синтезах алкил-комплексы металлов, получаемые из галогенидов металла и алкильных реактивов Гриньяра при низких температурах,разрушались предпочтительно ультрафиолетовым облучением в присутствии ди- и олигоолефинов. Однако при этом не было установлено, имеет ли образующееся при этом промежуточное соединение характер иона или радикала [330а]. Последовательность реакций, протекающих в этом интересном и широко применимом методе, может быть изображена схемой [c.31]

Обычно устойчивость комплексов я-С5Н5М(СО)з—сг-Н изменяется в следующем ряду М = Ш Мо Сг. Производные хрома, содержащие алкильные группы, или неизвестны, или очень неустойчивы, в то же время комплексы молибдена по стабильности аналогичны соответствующим производным железа. Алкильные производные вольфрама несколько менее устойчивы, чем аналогичные соединения молибдена кроме того, их трудно получать. Так, например, изопропильное производное вольфрама не удалось выделить в тех условиях, при которых аналогичное соединение молибдена я-С5Н5Мо(СО)з—изо-СзН-, получается с хорошим выходом [22а]. [c.301]

Одним из наиболее перспективных достижений является скелетная перегруппировка алкильных групп, 0-связанных с железом, в комплексе, содержащем циклопентадиенилжелезодикарбонил. Такого рода перегруппировки имеют большое значение для понимания механизма изомеризации олефинов, хотя сама изомеризация здесь не происходит. Скелетная перегруппировка протекает за счет превращения о-алкильного комплекса в я-олефиновый в результате перехода гидрид-иона от Р-углерода к металлу и последующего повторного присоединения гидрид-иона к я-олефиновому комплексу [c.52]

Общая структура комплексов железа (III) с микобактанами. Боковые цепи Ri являются алкильными группами и имеют указанное число атомов углерода там, где известно, показаны двойные связи. Цифры указывают основные типы [c.234]

Возможно также комбинирование алкильных групп с цианидными лигандами. Можно приготовить карбонилциклопентадиепилцианидные комплексы молибдена, вольфрама и железа. Алкилирование этих комплексов алкилгалогенидами приводит к изонитрильным комплексам, например [49] [c.243]

Кинг и Биснетт [41 ] сообщили, что ацилциклоиентадиенилдикарбониль-ные комплексы железа легко могут декарбонилироваться под действием УФ-облучения с образованием соответствующих алкильных производных [c.192]

Полимеризация АН может быть осуществлена при инициировании ее индивидуальными органическими соединениями переходных металлов. Для этой цели Ямамото [ ] использовал алкил-дипиридильные комплексы железа (И) и кобальта (I), а также алкильные и гидридные комплексы кобальта (I), рутения (II) и родия (I). Полимеризация идет по нерадикальному механизму, на что указывает состав сополимеров (они обогащены звеньями мономеров, более склонных к анионной полимеризации). [c.231]

Накопление алкильных заместителей в циклобутадиеновых комплексах трикарбонила железа уменьшает их устойчивость. Этот факт объясняется большим значением обратной подачи электронов от нульвалентного железа к лиганду для ртабилизации связи металл—циклобутадиен. Наличие электронодонорных заместителей, естественно, затрудняет такое взаимодействие. [c.34]

Если для непереходных металлов их алкильные и арильные соединения являются по существу единственным типом истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений с М—С-связью, то совершеино иначе обстоит дело с переходными металлами. Главными типами металлоорганических соединений переходных металлов являются следующие а) карбонилы металлов, например пентакарбонил железа б) цик-лопентадиенильныё сэндвичеобразные производные — металлоцены (например, дициклопентадиенилжелезо, или ферроцен, стр. 438 и приведенные там же п-циклопентадиенильные производные других металлов) в) металлоарены, т. е. комплексы переходного металла с ароматическими молекулами, например дибензолхром (стр. 435) г) олефиновые (диеновые и т. д.) я-комплексы, например давно известная соль Цейзе (стр. 429) [c.417]

Наиболее ярким примером реакции этого типа является образование in situ при взаимодействии соединений переходных металлов и алкилалюминия катализаторов Циглера, используемых для олигомеризации и полимеризации олефинов. Полагают, что в больщинстве случаев в результате реакции образуются неустойчивые алкильные или гидридные комплексы катализатор используют без его выделения из реакционной смеси. В присутствии некоторых лигандов, таких как оксид углерода, пиридин, бипиридил, триарил- или триалкил-фосфины, иногда могут образоваться довольно устойчивые, о-алкильные комплексы переходных металлов. Так, при реакции ацетилацетоната железа с алкоголятом диэтилалюминия в присутствии бипиридила образуется [c.97]

Карбонилы металлов реагируют также с различными основаниями. Для получения карбонилметаллат-анио-нов, которые являются сильными нуклеофильными реагентами, использовали щелочные металлы, их амальгамы, алкоголяты и даже гидроксиды. Степень нуклео-фильности карбонилметаллат-анионов зависит от природы металла и лигандов. Карбонилметаллат-анионы, обладающие сильной нуклеофильной способностью, образуются при координировании с циклопентадиенильной группой. В этом случае образование о-связи легко осуществляется даже с менее реакционноспособными алкилгалогенидами, которые не активны в реакциях окислительного присоединения с простыми нейтральными карбонилами металлов. Последующее внедрение оксида углерода и других молекул приводит к ацильным комплексам металлов или органическим продуктам. Реакции комплекса [л-С5Н5ре(СО)2] и других циклопен-тадиенильных анионов изучены главным образом с точки зрения координационной химии [280, 281]. Получены алкильные и ацильные производные нуклеофильных циклопентадиенильных комплексов железа, молибдена, вольфрама и других металлов, однако они не использовались для органического синтеза. [c.110]

Описано несколько примеров реакции внедрения диоксида серы [480, 481]. Согласно данным ЯМР- и ИК-спектров, внедрение в алкильные комплексы железа (428) протекает через промежуточное образование 0-сульфи(натов, которые далее перегруппировываются в термодинамически устойчивые 8-сульфинаты 429) [482] [c.183]

Одним из способов активации связей металл — углерод является окисление центрального атома металла . Общий метод выделения органической части из комплексов состоит в окислении центрального атома металла с помощью ио1на Се +. Примером служит выделение свободного циклобутадиена из я-циклобутадиенкарбо-нильного комплекса железа 170) (см. с. 82). Одноэлектронное окисление центрального атома металла сильно увеличивает чувствительность а-связанного атома углерода к действию нуклеофильных реагентов. Окисление ионом Се + в метаноле некоторых карбонильных комплексов с ст-связью металл — алкил протекает очень быстро и приводит с высоким выходом к метиловому эфиру карбоновой кислоты, содержащей на один атом углерода больше, чем алкильная группа комплекса [542] [c.206]

Более тонкий тест, позволяющий различить механизмы миграции алкильной группы и внедрения СО, основан на использовании хирального металлического центра [16, 1г, 1е]. Рис. 6.2 иллюстрирует эти два пути. При карбонилировании хирального псевдотетраэдрического комплекса 5 миграция алкильной группы должна давать ацильный комплекс 7 с общим обращением конфигурации у атома железа. Напротив, внедрение СО даст ацильный комплекс 9 с сохранением конфигурации Ре. В каж- [c.349]

Смотреть страницы где упоминается термин Железа комплексы алкильные: [c.304] [c.168] [c.273] [c.302] [c.350] [c.45] [c.94] [c.146] [c.79] [c.133] [c.59] [c.46] [c.304] [c.108] [c.252] [c.25] [c.127] [c.69] [c.112] [c.207] [c.56] [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология