Нитроанилины, гидролиз

Однако можно себе представить реакцию взаимного вытеснения -аминов из азометинов, протекающую и иным образом. Как оказалось, на эту реакцию весьма сильное стимулирующее влияние оказывает присутствие в реакционной смеси хотя бы следов воды[ ]. С другой стороны, склонность ароматических азометинов к гидролизу (некоторые из них, как, например, бензаль-и-нитроанилин, гидролизуются даже в нейтральной среде от одного только присутствия влаги) показывает, что реакция их образования из альдегидов и аминов является обратимой. Отсюда следует, что в присутствии воды азометины [c.1581]

Определите выход я-нитроанилина, получаемого щелочным гидролизом я-нитроацетанилида в 1 л 50 %-ного этанола при 70°С, если продолжительность реакции 25 мин. [c.248]

Кислотный или щелочный гидролиз л-нитроацетанилида приводит к свободному основанию—д-нитроанилину [c.42]

Для получения п-нитроанилина п-нитроацетанилид подвергают гидролизу [c.84]

Слабоосновные амины, например п- и о-нитроанилин, соли которых гидролизуются в растворах разбавленной соляной кислоты и легко образуют диазоамино-соединения, диазотируются следующим образом. 1 моль амина и 2,5 моля соляной кислоты нагревают до растворения и раствор тонкой струей выливают в смесь воды с мелко измельченным льдом при сильном перемешивании н температуре 0° сразу добавляют 1 моль сухого нитрита натрия или соответствующее количество его концентрированного раствора. Раствор должен постоянно иметь небольшой избыток азотистой кислоты. Затем реакционную смесь перемешивают еще около [c.456]

Когда гидролиз закончится, реакционную массу охлаждают, полученный л-нитроанилин отфильтровывают на фильтре 14 и промывают водой. [c.279]

Для эффективного разделения изомеров можно использовать также химические способы. При разбавлении смеси, получаемой нитрованием анилина, происходит гидролиз сульфата о-нитроанилина и выделяется свободный амин, являющийся очень слабым основанием. Если этот изомер удалить фильтрованием и фильтрат обработать небольшими порциями раствора соды, то можно выделить пара-изомер. лета-Изомер, как наиболее сильное основание из всех трех изомеров, остается в растворе в виде сульфата. [c.38]

Получены данные о том, что в процессе гидролиза я-анилид-ных производных пептидов, катализируемом сериновой протеа-зой из Myxoba ter 495, которую называют а-литической протеа-зой, возникает тетраэдрический интермедиат и происходит согласованный переход протона от Ser-195 к His-57 и от His-57 к Asp-102. В этом ферменте присутствует только один остаток гистидина [82, 83]. Стадией, лимитирующей скорость гидролиза, является разложение тетраэдрического интермедиата на ацилфермент и п-нитроанилин. Экспериментальные данные говорят в пользу того, что два перехода протонов осуществляются согласованно, а не последовательно. [c.221]

По аналогичной методике можно разделять изомерные нитроанилины, полученные при нитровании ацетанилида азотной кислотой (() 1,5(J) в среде уксусной кислоты. Гидролиз ацетильной защиты выделенных питроацетанилидов целесообразно проводить путем кипячения в 25%-ной серной кислоте до полного растворения исходных соединений с последующей нейтрализацией избытка кислоты 15%-ным раствором NaOH. [c.66]

Дополнительный эффект снижения основности при введении заместителя в орто-положени частично обусловлен малым расстоянием, на котором действует индуктивный эффект, а частично— прямым взаимодействием — как пространственным, так и за счет образования водородных связей с ЫНг-группой (ср. случай орто-замещенных бензойных кислот, стр. 80). о-Нитроанилин является настолько слабым основанием, что его соли легко гидролизуются в водном растворе, тогда как 2,4-динитроанилин не растворим в водных кислотах, а 2,4,6-тринитроанилин уже напоминает амид (он носит название пикрамида и легко гидролизуется до пикриновой кислоты). [c.88]

Изомерные о-, м- и /г-хлоранилины значительно более слабые основания, чем анилин они отличаются друг от друга по силе основности в зависимости от положения галоида в кольце, причем наблюдается такой же поряД Зк, что и в ряду нитроанилинов, но менее резко выраженный. Так как атом хлора, как известно из данных определения дипольных моментов, является электроноакцепторным заместителем, то указанное соотношение, очевидно, обусловлено сходством индукционных эффектов атома хлора и нитрогруппы. Введение метоксильной или этоксильной группы в пара-положение оказывает незначительное противоположное влияние. Наприме]), основность /г-анизидина и /г-фенетиди-на несколько выше, чем у анилина. Как можно было ожидать, дифениламин очень слаб Ое основание, и его соли, образующиеся при взаимодействии с концеитрированнымн кислотами, легко гидролизуются. [c.236]

Для получения л-нитроанилина можно защитить аминогруппу анилина действием бензойного альдегида и нитровать образовавшийся бен-зилиденанилин (бензальанилин, основание Шиффа). При последующее гидролизе л-нитробензальанилина нагреванием с водой получается /г-нит-роанилин с выходом 90% [c.42]

Нитрование ацетилсульфаниловой кислоты приводит к получению 2-нит-ро-4-сульфоацетанилида с хорошим выходом и без примесей изомеров благодаря согласованной ориентации ацетиламино- и сульфогрупп, находящихся в п-положении друг к другу. При кислотном гидролизе 2-нитро-4-сульфоацетанилида происходит не только удаление ацетильной группы, но и замещение сульфогруппы на водород, в результате чего получается о-нитроанилин. о-Нитроанилин можно получить и нитрованием ацетанилида ацетил- или бензоилнитратом (см. стр. 50). [c.43]

Здесь все просто. Анилин содержит два весьма различных по характеру реакционных центра — аминогруппу и ароматическое ядро. Поэтому избирательно защитить один из них не составляет проблемы. Продукт реакции — и-нитроанилин — весьма устойчивое соединение и легко переживает условия достаточно жесткого щелочного гидролиза. Следовательно, удаление защиты также не вызы-. вает затруднений. В химии углеводов дело обстоит несравненно сложнее. Прежде всего, здесь функциональные группы весьма сходны, так что ввести защиту избирательно — а в этом весь смысл такой операции — весьма непросто. Таких групп в молекуле несколько (чтобы не сказать, много), а защитить нужно все, кроме одной-двух. Понятно, что это обстоятельство, вообще говоря, не упрощает задачу. Наконец, сами углеводы и практически все их производные — соединения достаточно высоко реакционноспособные. Из-за этого возможности воздействий, [c.122]

К п-нитроацетанилиду добавляют 20 мл воды и 12 мл 35%-НОГО раствора гидроксида натрия Колбу закрывают пробкой с обратным водяным холодильником Реакционную смесь кипятят до полного гидролиза -нитроацета-нилида (2—3 ч). Окончание реакции определяют следующей пробой каплю реакционной смеси вносят в пробирку с разбавленной соляной кислотой. Если она полностью растворяется, реакция закончилась. Во время гидролиза реакция должна быть щелочной После окончания реакции смесь охлаждают. Отсасывают п-нитроанилин на воронке Бюхнера, промывают его на фильтре холодной водой и высушивают на воздухе Выход 11 г [c.129]

Синтез ге -нитроанилин а. В колбе с мешалкой и обратным холодильником смешивают 16 г сырого ге-нитроаце-танилида с 20 мл воды, приливают 12 мл 35%-ного раствора едкого натра и кипятят при перемешивании до полного гидролиза нитроацетанилида (примечание 3). Реакция обычно продолжается 2—3 ч, причем необходимо проверять щелочность раствора во время кипячения. В случае необходимости в колбу добавляют еще 10 мл 35%-ного раствора едкого натра. По окончании гидролиза смесь охлаждают до 40° С, осадок отсасывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают. Выход 10—12 г (83—98% теоретического). Температура плавления чистого ге-нитроанилина 148° С. [c.88]

Амины, содержащие в ароматическом ядре заместители П-го рода (—NO2, —SO3H, —СООН и т. п.), диазотируются быстрее аминов, содержащих заместители I рода (—СНз, —ОН, —ОСН3 и т. п.). Заместители 11 рода понижают основность аминогруппы. Соли таких аминов легко гидролизуются водой (например, нитроанилины). Поэтому обычные условия диазотирования в водной среде здесь неприменимы. В этом случае реакцию диазотирования проводят в среде концентрированной серной кислоты твердым азотистокислым натрием. [c.244]

Как было показано, порядок относительной силы ряда оснований в безводной уксусной кислоте соответствует их порядку в воде . Это побудило Холла измерить в уксусной кислоте-рКа ряда очень слабых оснований, соли которых слишком быстро гидролизуются и не могут быть оттитрованы потенциометрически в воде. К величинам рКа было прибавлено 2,0 единицы рКа, являющиеся средней разницей для оснований, способных титроваться как в уксусной кислоте, так и в воде. Результаты не совсем точны (так, рКа, например для о-нитроанилина при 25° С получается равным -f0,06 вместо —0,17) однако эти сведения дают представления о значениях рКа в области малодоступной для исследования, так как ультрафиолетовые спектры слабых оснований в этом интервале pH трудно измерить (например для мочевины, рКа которой равно +0,10). [c.61]

Нитроанилины. Анилин не может быть пронитрован в обычных условиях вследствие того, что он окисляется. Напротив, ацетанилид дает при нитровании смесь, состоящую из большого количества и-нитро-ацстанилида и небольшого количества о-нитроацетанилида. В результате гидролиза этих легко разделяемых нитроацетанилидов получаются соответствующие нитроанилины (том I). [c.456]

Различная основность нитроанилинов дает возможность разделить смесь этих аминов частичной нейтрализацией. Следующий опыт выявляет различие в основности нитроанилинов раствор 0,5 г каждого нитроанилина в 3 мл концентрированной epHoii кислоты вливают в 200 мл воды. о-Нитроанплин осаждается почти полностью в кристаллическом виде из желтого раствора (почти полный гидролиз) 77-нитроани-лин остается в растворе, но раствор становится желтым (частичный гидролиз, приводящий к получению достаточного для окрашивания раствора количества свободного амина, но не достигающи предела растворимости) ж-нитроанилин остается растворенным в бесцветном растворе (гидролиза не происходит). [c.457]

Другим путем защиты аминогруппы служит превращение амина в соответствующий уретан путем взаимодействия с хлоругольным эфиром. Примером этого метода является синтез 4,5-диэтил-2-нитроанилина из 3,4-диэтил-анилина. Нитроуретаны более легко гидролизуются, чем соответствующие ацетамидные производные [3]. [c.88]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитроанилины, гидролиз: [c.144] [c.144] [c.172] [c.236] [c.293] [c.286] [c.292] [c.383] [c.292] [c.232] [c.292] [c.356] [c.37] [c.334] [c.398] [c.398] [c.79] [c.383] [c.51] [c.254] [c.399] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология