Дегидратация нитрилов

Этот синтез заключается в том, что 2 молекулы ацеталя 3-хлорпро-пионового альдегида конденсируют с 1 молекулой метиламина и полученный метилиминодипропионацеталь нагревают с соляной кислотой ири этом происходит гидролиз до диальдегида и внутримолекулярная дегидратация последнего с образованием Ы-метил-А -тет])агидро- -пири-дииальдегида, который через оксим и нитрил обычным способом превращается в соответствующую кислоту — арекаидин [c.1067]

Одним из методов получения нитрилов является дегидратация амидов, которая проводится с фосфорным ангидридом или в кипящем уксусном ангидриде, причем образующийся нитрил сразу же отгоняется. [c.163]

Амиды при отщеплении элементов воды превращаются в нитрилы. Эта реакция имеет препаративное значение для получения нитрилов высших жирных кислот, так как нитрилы низших кислот легче получаются по другому методу. Для дегидратации амидов применяют пятиокись фосфора, пятисернистый фосфор, хлористый тионил. Амид нагревают с пятиокисью фосфора, одновременно отгоняя образующийся нитрил в вакууме . [c.699]

Нитрил акриловой кислоты (НАК, акрилонитрил) приобрел большое значение в связи с организацией крупнотоннажного производства бутадиеннитрильных каучуков. Первоначально в промышленности акрилонитрил получали из окиси этилена и цианистого водорода с последующей дегидратацией и прямым синтезом из ацетилена и синильной кислоты [69]. Оба метода базировались на дорогостоящем сырье. Дефицитность и высокая стоимость сырья сдерживали рост производства НАК. [c.233]

Так как дегидратации этиленциангидрина сопутствуют реакции полимеризации, осмоления и разложения, был предложен другой способ для перехода от этиленциангидрина к акрилопитрилу, основанный на замене дегидратации этиленциангидрина разложением ацетата этиленциангидрина. Этиленциангидрин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный ацетат при нагревании в отсутствие катализатора разлагается с образованием нитрила акриловой кислоты [c.636]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

В качестве катализаторов процесса дегидратации этиленциангидрина наилучшие результаты дают алюминиевая пудра и гранулированное олово. Дегидратацию этиленциангидрина также можно производить, применяя активную окись алюминия в качестве катализатора при этом получают высокий выход нитрила акриловой кислоты. [c.636]

Пары этиленциангидрина перегреваются затем в аппарате 5 примерно до 400° и проходят через реактор 6, работающий при 100 мм рт. ст. В реакторе 6 в присутствии катализатора происходит дегидратация этиленциангидрина с образованием нитрила акриловой кислоты и воды. Выходящие из реактора 6 пары проходят через теплообменник 14 и конденсируются в конденсаторе 7, конденсат поступает в сепаратор 8, где он разделяется на два слоя верхний — с большим содержанием нитрила акриловой кислоты и нижний — водный. Верхний слой проходит дегазационную колонну 9, где отгоняется вода и удаляются легколетучие примеси. [c.637]

Нитрил акриловой кислоты—жидкость (темп. кип. 78 °С) получается дегидратацией оксинитрила (см. выше) или присоединением синильной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов [c.238]

Нитрил можно восстановить до амина, амин превратить в формамид и повторная дегидратация — изомеризация даст фенилацетонитрил [25]. [c.446]

Авторы синтеза указывают на то, что процесс дегидратации протекает неудовлетворительно в случае замещенных фенилметил-карбинолов, у которых в мета-положении имеется весьма электроотрицательная группа, как, например, нитро-или трифторметильная. [c.541]

Соединения R N можно рассматривать также как производные кислот (продукты дегидратации соответствующих амидов) и называть, заменяя принятые для кислот окончания на -нитрил. Например [c.200]

Дегидратацию нитрила оксинропионовой кислоты проводят каталитически в жидкой фазе при 200—280° или в газовой фазе над активной окисью алюминия. При работе в жидкой фазе аппарат для дегидратации заполняют наполовину техническим циангидрином, добавляют 3% окиси магния или боксита и постепенпо повышают температуру до 280°. По мере отгонки воды и акрилонитрила добавляют свежие порции этилепциангидрина. Приблизительно через 40 час. нроцесс прекращают и аппарат очищают. Акрилонитрил--сырец отделяют от воды и перегоняют в эмалированной колонне, добавляя [c.423]

Правда, первый из двух продуктов ои принял за нитроацетонитрил, а второй — за его димер. Лишь значительно позже Ульпиаии приписал правильные формулы первому (]912г. [596]) и второму (1902 г. (597, с. 203]) продуктам. Второй продукт ои получил также из нитромалон-диамида (32) и уже высказал догадку, что как в этом, так и в предыдущем случаях образование продукта протекает через дегидратацию нитро- [c.220]

По строению С. к. в известной мере сходна с ацетиленом (наличие в обоих НС группы и кислотного атома Н, замещаемого металлами). Аналогия с ацетиленом находит отражение в реакциях присоединения ненасыщенных соединений. Так, из эквимолекулярных количеств С. к. и ацетилена в присутствии водного раствора U2 I2, содержащего NH4 I и НС1 (того же катализатора, к-рый нрименяют для диме-ризации ацетилена в винилацетилен), получают в пром-сти акрилонитрил. Это же вещество может быть получено присоединением С. к. к окиси этилена с последующей дегидратацией нитрила оксипропионо- [c.441]

Реакция окиси этилена с синильной кислотой. Получение акрилонитрила. Акрилонитрил, являющийся одним из компонентов сополимера буна N (N означает нитрил), в последнее время приобретает все большее значение в области производства высокополпмертгых веществ (акрилаты, орлон, PAN и др.) [177]. Раньше его производили почти исключительно дегидратацией нитрила Р-окспиропионовой кислоты (этиленциангидрина), который можно легко получить по следующей схеме [c.421]

Дегидратацию нитрила оксипропионовой кислоты проводят каталитически в жидкой фазе при 200—280° или в газовой фазе над активной окисью алюминия. При работе в жидкой фазе аппарат для дегидратации заполняют наполовину техническим циангидрином, добавляют 3% окиси магния или боксита и постепенно повышают температуру до 280°. По мере отгонки воды и акрилонитрила добавляют свежие норции этиленциангидрина. Приблизительно через 40 час. процесс прекращают и аппарат очищают. Акрилонитрил-сырец отделяют от воды и перегоняют в эмалированной колонне, добавляя в качестве стабилизатора метиленовый синий. Выход акрилонитрила из этиленциангидрина составляет около 75—78% от теории. [c.423]

Другой способ взаимодействие п-ксилола с СН3СОС1 + А1С1а окисление гипохлоритом до п-ксилолкарбоновой кислоты получение хлорангидрида и превращение его в амид дегидратация с помощью уксусного ангидрида. Синтез нитрила из и-ксилола через сульфонат протекает с плохим выходом. [c.747]

Недостатком теории нитрования А. В. Сапожннкова является ошибочное предположение об образовании азотного ангидрида в процессе дегидратации азотной кнслоты серной кислотой н утверждение о неспособности N(0 нитровать цeilлюлoзы. [c.34]

Во второй главе показано, что нитрующая активность серно-азотной кислотной смесн определяется соотношением между серной кислотой и водой. В кислотной смеси это соотношение по мере расхода азотной кнслоты на нитрование >1еняется. так как на каждую молекулу израсходованной азотиой кислоты выделяется молекула воды. Вместе с этнм меняется и нитрующая активность кислотной смесн. Способность кислотной смеси полностью отдать содержащуюся в ней азотную кислоту на нитрование ароматического соединения будет определяться соотношением серной кнслоты и воды в отработанной кислоте. Это соот-ношенне принято называть показателем дегидратации (ПД) [c.60]

Наиболее важными и общеупотребительными нитрующими агентами как в лабораторной, так и в промышленной практике являются азотная кислота и ее смеси с серной кислотой или с олеумом (так называемая нитрующая смесь), с уксусным или фосфорным ангидридом, т. е. с такими агентами дегидратации, в присутствии которых легко образуется ион ни-трония N0+2- [c.9]

Рацемический нитрил а-этилпентанкарбоновой кислоты был получен только действием пятихлористого фосфора на альдоксим этой кислоты левовращающая форма была синтезирована по описанной выше методике", исходя из оптически деятельного амида. Из других амидов также были получены нитрилы путем дегидратации с хлористым тионилом 5. [c.368]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Описанная здесь методика является модификацией способа, применявшегося Гозезом для синтеза нитрила коричной кислоты. 3-(2-Фурил)акрилонитрил получали конденсацией в присутствии катализатора фурфурола с ацетонитрилом в паровой фазе при 320° , дегидратацией соответствующего амида над пятихлористым фосфором и декарбоксилированием 3-(2-фурил)- [c.168]

Превращение оксимов в арилацетонитрилы I44. Для дегидратации оксима его нагревают с четырьмя частями уксусного ангидрида. Так как эта реакция протекает бурно, то оксим прибавляют в три приема к теплому уксусному ангидриду, так чтобы каждый раз взаимодействие заканчивалось до следующего прибавления. Нитрил выделяют из реакционной смеси путем фракционной перегонки. Выходы колеблются в пределах 50—70 /о- [c.213]

Наиболее распространены акриловые реагенты, получаемые гидролизом полиакрилонптрила или полиакриламида — продуктов полимеризации нитрила акриловой кислоты. Промышленное значение имеют три способа получения этого мономера дегидратация этиленциангидрина, получаемого- взаимодействием окиси этилена с синильной кислотой (стадии / и // на рис. 34) присоединение синильной кислоты к ацетилену в присутствии катализатора и совместное каталитическое Окисление пропилена и аммиака. [c.190]

Нитрил азелаиновой кислоты был получен с 80%-ным выходом при действии цианистого калия на 1,7-дибромгептан или 1,7-дииодгептан из азелаиновой кислоты через промежуточно образующиеся хлорангидрид и диамнд с 60—70%-ным. выходом дегидратацией диамида азелаиновой кнслоты действием амида натрия и ацетонитрила на I, 5-дигалоидопентаны [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидратация нитрилов: [c.421] [c.205] [c.368] [c.850] [c.56] [c.33] [c.452] [c.152] [c.13] [c.35] [c.41] [c.386] [c.402] [c.157] [c.181] [c.192] [c.223] [c.41] [c.39] [c.499] [c.776] [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология