Алкилхлорсиланы Алкилы

Связующие для пластмасс обычно получают гидролизом или согидролизом алкил- и арилхлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты [181—187], а также взаимодействием четыреххлористого кремния с оксикарбоновыми кислотами (188] или обработкой силоксена магнийорганическими соединениями с последующим гидролизом продуктов реакции [189]. Описано также применение полиалкилен- или полиариленси-локсанов для изготовления связующих [190—192]. В качестве отвердителей для полиорганосилоксанов применяют смолы, полученные йз альдегидов и фенолятов металлов, например смолу из формальдегида и фенолята алюминия [193], а в качестве пластификаторов— терфенил [194] или частично гидрированный 1,4-дифенилбензол [195]. В качестве стабилизаторов, предупреждающих изменение вязкости смол при хранении, используют высшие спирты, например 2-этилгексанол [196]. При изготовлении кремнийорганических пластических масс обычно используют теплостойкие минеральные наполнители, которые можно предварительно обрабатывать алкилхлорсиланами для улучшения смачиваемости органофильными связующими. Если для этой цели использовать винилтрихлорсилан, после обработки наполнитель приобретает способность прочно связываться с ненасыщенным полиэфирным связующим [197]. [c.388]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

Необходимо помнить, что цвет осадка зависит также от количества прибавленного реактива (чем больше реактива, тем краснее осадок), и потому реакцию следует проводить всегда в одинаковых условиях. Мы брали для реакции 2 %-ный раствор тетраметилдиампнобензофенона в анилине и прибавляли его к приблизительно равному количеству алкил- и арилхлорси-лапа, а затем содержимое пробирки перемешивали стеклянной палочкой, чтобы дать возможность алкилхлорсилану полностью прореагировать. Анилин, используемый для реакции, был очищен перегонкой и имел температуру кипения 183°. Тетраметил-дпаминобензофепон был очищен перекристаллизацией из метилового спирта и имел температуру плавления 173°. Реакция является характерной именно для алкил- и арилхлорсиланов. [c.365]

Синтез алкилхлорсиланов характеризуется как константой скорости выработки хлористого алкила Кх.я, так и константой выработки кремния - , Оче- [c.66]

На рис.8 схематично представлены материальные потоки при синтезе алкилхлорсиланов в случае идеальной конденсации без потерь продуктов синтеза и при потерях с абгазами как хлористых алкилов, так и алкилхлорсиланов. Отношения отрезков ВС /яв = ар - конверсия хлористого алкила в реакторе. Коэффици- [c.71]

Наряду с алкилхлорсиланами образуются и другие продукты, например углеводороды (метан, этан, этилен, хлорсиланы, водород и т. д.). Кроме того, в реакционной смеси (конденсате) содержится небольшое количество непрореагировавшего хлористого алкила. [c.161]

Комплексы, содержащие ион аммония, можно также полз чить из алкилхлорсиланов [123] или алкил(алкокси)силанов [125, 128] при действии фторида аммония [c.80]

Для каждого данного соотношения между реакционной способностью могут быть построены кривые зависимости выхода любого из алкил (арил)-хлорсиланов уп от соотношения между числом молей магнийорганического соединения и четыреххлористого кремния. Сравнение экспериментальных данных о составе смесей с ходом кривых для различных соотношений реакционной способности может дать представление об относительной реакционной способности ряда алкилхлорсиланов по отношению к данному магний- [c.51]

Реакция алкилхлорсиланов с эпихлоргидрином и глицидным спиртом используется для синтеза различных алкил- и арилзамещенных эфиров более сложного состава [c.191]

Реакции хлорсиланов и алкилхлорсиланов, содержащих S1 — Н-связи, описаны в ряде работ показано, что в кислой среде этерификация протекает без заметного отщепления атома водорода 106—110]. Значительное внимание уделялось реакции алкил(арил)хлорсиланов с фенолами [111 — [c.198]

На рис. 16 приведена схема пилотной установки по синтезу алкилхлорсиланов парофазным методом. Алкилирование алкилхлорсиланов можно проводить в контактной металлической трубе 6, обогреваемой в электрической печи 5. В алкилатор 4 из мерника 3 подают необходимое количество алкилхлорсилана, а реакционную трубу 6 заполняют алюминием или цинком. Затем нагревают алкил-хлорсилан в аппарате 4 до температуры кипения и при этой температуре через испаритель 2 по барботеру начинают подавать хлористый алкил из емкости 1. Газообразный хлористый алкил увлекает пары алкилхлорсилана из алкилаюра в контактную трубу 6, где выдерживается температура 300—450 °С. Нужное соотношение хлористого алкила и алкилхлорсилана поддерживают, регулируя температуру в аппарате 4. [c.58]

Основным параметром, характеризующим интенсивность работы реактора для синтеза алкилхлорсиланов является съем алкилхлорсиланов с I кг контактной массы ( K.M.) в час /I/. Существенное влияние на величину съема алкилхлорсиланов, помимо качества контактной массы и хлористого алкила, оказывают температура, давление и время пребывания хлористого алкила в реакционной зоне. Экспериментально величина саема определяется путем замера количества алкилхлорсиланов, собранных за часов с реактора, имевшего загрузку G кг. При периодическом процессе съем алкилхлорсиланов не является величиной постоянной во времени. Ближе к началу синтеза съем алкилхлорсиланов обнчно бывает выше. По мере отработки контактной массы, величина его падает. В непрерывном процессе съем алкилхлорсиланов во времени не изме няется и является величиной постоянной. Предполагается, что для процессов, не стабильных во времени или же не однородных по пространству аппарата, величина съема может быть принята постоянной, равной средней величине по времени и по объему аппарата. Введя указанное допущение, можно легко связать съем алкилхлорсиланов с I кг контактной массы в час с кинетическими факторами процесса температурой, давлением, конверсией. [c.63]

Oтpвбo lta опытов в реакторах с мешалкой П 400 об/йян) и в псевдооаиженном слое дает основание выразить конверсию хлористого алкила следующим уравнением С1р в I - , подстановка которого в (4) дает окончательное выражение для определения съема алкилхлорсиланов) [c.64]

Миксер и Бейли [1112, 1113] исследовали полимеризацию ви-нилалкоксисиланов СНа = СН51(Д)л (ОК ) , (где Р — одновалентный углеводородный радикал, К — алкил, х — целое число от О до 2, г/ = 1 до 3 и л + г/ = 3) с инициатором — перекисью трет.бутила, а также с добавкой алкилхлорсиланов. Полученные полимеры представляют собой малоподвижные жидкости. [c.601]

Рис. 2. Кривые кондуктометриче-ского титрования индивидуальных алкилхлорсиланов и их двух- и трехкомпонентных смесей диметиламиноантипирином в среде ацето-нитрилдиэтиловый эфир (1 1) после замены атомов хлора в алкил-хлорсиланах на тиоцианатради-калы.

Алкилирование при помощи металлического натрия и галоидного алкила очень трудно поддается регулированию, и получить сколько-нибудь удовлетворительные выходы наиболее ценных продуктов алкилирования — алкилхлорсиланов — не удается. Не удается провести реакцию и с галоидпроизводными, содержащими другие функциональные группы, например с нитро- и динитрохлорбензолом, метоксихлорбензолом [134], а также реакцию четыреххлористого кремния с ацетиленидом натрия. [c.44]

Оценивая способ получения алкилхлорсиланов при помощи магнийорганических соединений, следует указать прежде всего на его универсальность и гибкость. При реакциях с магнийорганическими соединениями могут быть получены алкил(арил)хлорсиланы, сочетающие разнообразные органические радикалы (конечно, совместимые с MgX-гpyппиpoвкoй). В этом отношении данный способ превосходит все другие, за исключением синтеза с применением литийорганических соединений, который, однако, не может столь широко применяться в промышленном синтезе вследствие высокой стоимости металлического лития. [c.49]

Способ получения алкил- и арилхлорсиланов при помощи натрийорга-нических соединении по своей ценности значительно уступает способам, описанным выше. Причина заключается в том, что эта реакция весьма труд-но поддается регулированию. Освобождение значительного количества энергий при взаимодействии натрийорганического соединения с галоидсиланом по первой связи Si—С1 способствует реакции по всем остальным связям Si—С1, так что, например, для четыреххлористого кремния процесс заканчивается образованием четырехзамещенного SIR4. При соблюдении особых мер предосторожности и при использовании избытка хлорсилана в результате реакции удается получить некоторое количество алкилхлорсиланов. Так, например, при взаимодействии натрия, четыреххлористого кремния и этилбромида соотношение между диэтилдихлорсиланом, триэтилхлорсиланом и тетраэтилсиланом составляет 1 1 2 [321]. [c.85]

Водорастворимые алкоксисиланы получаются при этерификации алкил-(арил)хлорсиланов простыми эфирами гликоля а-метокси- или а-этоксиэтаполом [55]. Этерификация алкилхлорсиланов проводится путем их взаимодейст- [c.190]

Взаимодействие спирта с четырехфтористым кремнием проходит значительно медленнее, чем с четыреххлористым кремнием. Этерификация алкил-фторсиланов также проходит значительно медленнее, чем алкилхлорсиланов. [c.193]

Парофазное хлорирование алкилхлорсиланов проводили при действии УФ-света. Так, хлорирование этилтрихлорсилана при 350 С приводит к образованию а- и -хлорэтилтрихлорсиланов в соотношении 1 1,08 [173]. Винилтрихлорсилан при 200—350° С дает СН2=СС151С1з, при 160—200° С — H2 I H ISI I3 [174]. Непредельные алкенил- и алкил алкенил)хлор-силаны хлорируются хлором легко, но реакция идет преимущественно в направлении присоединения хлора по двойной связи [111, ИЗ, 158, 174—178]. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология