Реакции с алкилхлорсиланами

Кремнийорганические соединения. XIX. Реакции алкилхлорсиланов с арилхлорсиланами на твердых кислых катализаторах. [c.148]

Реакция алкилхлорсиланов с эпихлоргидрином и глицидным спиртом используется для синтеза различных алкил- и арилзамещенных эфиров более сложного состава [c.191]

Интересны реакции гидросилилирования [23, 24], в частности, трихлор-силаном или алкилхлорсиланами в присутствии в качестве катали- [c.221]

Получение алкилхлорсиланов парофазным методом. Алкилиро-ванпе метилтрихлорсилана хлористым метилом парофазным методом протекает по реакции [c.58]

Реакция магнийорганических соединений с галогенидами некоторых элементов применяется для получения элементоорганических соединений, в частности — алкилхлорсиланов (являющихся важнейшими исходными веществами для синтеза кремнеорганических полимеров) [c.303]

НО также осуществлять химические и другие процессы с высокой тепловой нагрузкой при тонком температурном регулировании (например, реакции прямого синтеза алкилхлорсиланов, парциального окисления углеводородов и др.)- [c.19]

Если приведенный метод используют в комбинации с прямым синтезом алкилхлорсиланов, его проводят таким образом, что продукты прямого синтеза далее поступают в контактную трубку, наполненную алюминием или цинком. Избыток хлористого метила, конверсия которого при прямом синтезе составляет около 50%, дополнительно алкилирует продукты реакции. [c.90]

Помимо нуклеофильного замещения галогенсиланы способны вступать и в другие реакции. К ним относятся обмен галогена на металл (см. разд. 13.8) и высокотемпературный (700 °С) пиролиз алкилхлорсиланов, который протекает в основном без затрагивания связей кремний-хлор и приводит к олигомерам и полимерам. Эти реакции имеют гораздо меньшее значение, чем нуклеофильное замещение. [c.77]

Реакция гидролиза алкилхлорсиланов слабо эндотермична, но вследствие значительной экзотермичности гидратации выделяющегося хлористого водорода процесс гидролиза в целом протекает со значительным тепловыделением и обычно требует охлаждения. [c.343]

Из этих методов анализа наибольшее значение приобрело фотометрические методы, основанные на использовании цветных качественных реакций кремнийорганических соединений и НХ продуктов разложения. Пользуясь этими методами, можно количественно определять содержание кремния и многих индивидуальных соединений, входящих в состав сложных смесей. Тз ково, например, количественное определение индивидуальных веществ в сложной смеси продуктов прямого синтеза алкилхлорсиланов. Для этой цели та.кже применяют хроматографические., спектроскопические, термографические методы и методы титрования в неводных средах. [c.108]

Аппаратурное оформление процесса является сложным вследствие специфических технологических условий синтеза. Нерегулируемое повышение температуры из-за выделения значительных количеств тепла реакции в застойных и малоподвижных зонах слоя приводит к разложению (пиролизу) как продуктов реакции (алкилхлорсиланов), так и хлорметила. При этом происходит выделение углерода, который цементирует частицы кремнемедного сплава в глыбообразные агломераты (рис. Х1-39). Опыт синтеза диметилхлорсилана из хлорметила и кремнемедного сплава в реакторах диаметром 600 мм, секционированных плоскими перфорированными решетками и системами сопряженных конусов, при прямо- и противотоке фаз показывает, что при небольших линейных скоростях хлорметила (ш=10—12 см1свк, W=Ъ— [c.447]

Широко используются для синтеза кремнийоловоор ганических соединений реакции алкилхлорсиланов или алкилалкоксисиланов с оловоорганическими соединениями по схеме [3] [c.499]

По-видимому, в отсутствие высокой подвижности молекул в адсорбированном состоянии большинство реакций модификатора с однородной поверхностью происходит по случайному механизму. Отсутствие подвижности может быть связано с быстрой реакцией прививки (высокие температуры) или со специфическими взаимодействиями концевых функциональных групп с гидроксилами поверхности, например, для пиренилсилана или для силанов, содержащих аминогруппы (первые пять строк табл. 5.6). Реакции бромалкилсиланов с пористым кремнеземом (строки 8,9, табл. 5.6) происходят по островковому механизму, что, возможно, объясняется активацией соседних силанольных групп за счет диполей С—Вг, т. е. обусловлено кинетическими эффектами. Интересным примером смены механизма является реакция алкилхлорсиланов в присутствии и без органического основания (пиридин). [c.208]

Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты только для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Поэтому для получения других кремнийорганических соединений оказалась необходимой разработка иных методов синтеза, которые могли бы найти промышленное применение. Среди пих важное место заняли реакции алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических соединений). [c.308]

Для получения обращенно-фазного сорбента гидроксилированный силикагель обычно обрабатывают хлорсиланами, которые вступают в реакцию довольно активно и образуют при этом устойчивые к гидролизу связи —31—О—31—С—. Несмотдя на кажущуюся простоту процесса, оказалось, что имеются многочисленные сложности. Первоначально считали, что все силанольные группы вступят в реакцию с образованием мономолекулярного слоя привитой фазы. На практике оказалось, что не все силанольные группы, а только 1,5—2,2 на 1 нм вступят в реакцию с алкилхлорсиланами, а остальные не могут реагировать вследствие стерических препятствий и остаются на поверхности сорбента. Правда, привитые группы стерически затрудняют подход к ним молекул анализируемых веществ в процессе разделения. [c.92]

Д. Гринленд и Э. Рассел отрицают реакции с ацетилхлоридом и тионилхлоридом и на этом основании оспаривают схему К. Эдельмана и Д. Фаведжи. Однако А. П. Крешков провел подобную реакцию с алкилхлорсиланами [c.70]

Кремнеземы с нанесенными покрытиями. Такие кремнеземы не имеют никакой практической важности в предупреждении силикоза, так как покрытие должно наноситься перед ингаляцией. Как отмечалось в других разделах (см. например, гл. 4), поверхность тонкодисперсного кремнезема может вступать в реакции со спиртами или алкилхлорсиланами, в результате чего она покрывается молекулярным слоем органического вещества. В теле животного такие покрытые кремнеземные частицы временно предотвращали силикозные реакции, но в конечном счете метаболические процессы, по-видимому, приводят к удалению таких покрытий, после чего кремнеземные частицы начинают действовать обычным образом [387, 288а]. [c.1086]

СТИ стекла в результате гидрофобизации ее алкилхлорсиланами. Известно, что в результате подобной обработки на поверхности стекла образуется тонкая пленка кремнийорганического соединения, которая очень прочно связывается с поверхностью стекла и может быть удалена только механически или с помощью плавиковой кислоты. Поверхность стекла взаимодействует с алкилхлорсиланами путем химической реакции между активным водородом поверхности стекла и галоидом алкилгалоидсилана с образованием связи 81—О—81. При этом поверхность метилируется и приобретает водоотталкивающие свойства. Из рассмотрения рис. 4 следует, что концентрация гидроксилов поверхности резко уменьшается и в спектрах проявляется полоса поглощения метильных групп. Исследование кинетики процесса модифицирования алкилхлорсиланами показывает, что состояние равновесия наступает через 2 часа. Однако на поверхности сохраняется еще какое-то количество гидроксильных групп. Характерная полоса поглощения этих групп сохраняется, но в несколько смещенном виде. Отсюда можно сделать вывод о возмущении этих групп. [c.512]

Имеющиеся в литературе данные [7—9] говорят о том, что реакция 2,2-дихлорпропана при его контакте с медно-кремниевым катализатором идет с образованием изопропеиилхлорсила-нов наряду с образованием алкилхлорсиланов и дисилилалкаиов. [c.197]

В литературе (главным образом патентной) описано несколько методов получения подобных фосфоркремнийсодержащих соединений. Чернышев и Петров [1,2] предложили использовать для этого реакцию окислительного фосфорилирования алкилхлорсиланов [c.145]

Свет, видимый и ультрафиолетовый, является наиболее рациональным инициатором хлорирования алкилхлорсиланов. По силе инициирующего действия, удобству применения и экономичности свет значительно превосходит инициаторы, представляющие собой вещества, легко распадающиеся на радикалы, например азоизобутилонитрил, перекисные соединения и т. п. Это особенно справедливо при осуществлении непрерывного хлорирования с рециркуляцией непрореагировавшего вещества. Как инициатор, свет слабее у-излучения, однако его действия достаточно для осуществления рассматриваемой реакции с практически неограниченной скоростью. [c.168]

Одним из легко доступных путей замены поверхностных гидроксильных групп на сложные органические и кремнийорганиче-ские группы, содержащие, в частности, различные активные функциональные группы, является проведение поверхностных химических реакций с алкилхлорсиланами. Путем адсорбционных и химических исследований было установлено, что наиболее полное покрытие поверхности кремнезема химически привитыми триметилсилильными группами может быть достигнуто при проведении поверхностных реакций с трнметилхлорсиланом (схема 1У.6) [27, 28]. [c.137]

Катализируемое платиной присоединение трихлорсилана или алкилхлорсиланов к алкенам с внутренней двойной связью дает главным образом н-алкилсиланы [89, 99а]. Присоединение трихлорсилана к гептену-3 дает н-гептилтрихлорсилан. При избытке гептена-3 гептены-1 и -2 в продуктах реакции отсутствовали. По-видимому, эта перегруппировка не связана с цепью реакций последовательного присоединения и отщепления, как было предложено в случае изомеризации органических боранов (см. выше). [c.286]

При двухстадийном методе получают лучшие выходы, так как при проведении реакции в одну стадию одновременно идет побочная реакция образования алкилсилиллития. Последний реагирует с алкилхлорсиланом, в результате чего получается димер [c.64]

Для получения К. ж. вместо алкилхлорсиланов можно использовать алкилэтоксисиланы. Т. к. последние гидролизуются медленнее алкилхлорсиланов, в продуктах р-ции всегда содержится нек-рое количество этоксильных групп. Для полного завершения гидролиза и удаления этоксильных групп, к- ые ухудшают свойства К. ж., продукты реакции обрабатывают 70%-ной Нг304 при нагревании. При этом одновременно происходит каталитич. перегруппировка веществ, находящихся в реакционной смеси. [c.568]

Гидросилилирование непредельных соединений. Для синтеза карбофункциональных алкилхлорсилаиов, а также алкилхлорсиланов, с высшими алкилами наибольшее распространение получила реакция гпдросилилиро-вания, заключающаяся в присоединении простейших М. к., имеющих связь Si — Н, по кратным связям непредельных органич. соединений, напр. [c.150]

Аналогично протекает реакция и при взаимодействии низко-молекулярных полиорганосилоксанов с гидроксильными концевыми группами с алкилгалоидосиланами [158—160], с замещенными эфирами ортокремневой кислоты [161] или с алкилаце-токсисиланами [162]. В качестве конденсирующих веществ, связывающих хлористый водород, применяют щелочи [163] или окиси РЬ, Са, Mg или Zn, которые образуют полимеры при нагревании с алкилхлорсиланами по схеме [164, 165 [c.261]

Связующие для пластмасс обычно получают гидролизом или согидролизом алкил- и арилхлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты [181—187], а также взаимодействием четыреххлористого кремния с оксикарбоновыми кислотами (188] или обработкой силоксена магнийорганическими соединениями с последующим гидролизом продуктов реакции [189]. Описано также применение полиалкилен- или полиариленси-локсанов для изготовления связующих [190—192]. В качестве отвердителей для полиорганосилоксанов применяют смолы, полученные йз альдегидов и фенолятов металлов, например смолу из формальдегида и фенолята алюминия [193], а в качестве пластификаторов— терфенил [194] или частично гидрированный 1,4-дифенилбензол [195]. В качестве стабилизаторов, предупреждающих изменение вязкости смол при хранении, используют высшие спирты, например 2-этилгексанол [196]. При изготовлении кремнийорганических пластических масс обычно используют теплостойкие минеральные наполнители, которые можно предварительно обрабатывать алкилхлорсиланами для улучшения смачиваемости органофильными связующими. Если для этой цели использовать винилтрихлорсилан, после обработки наполнитель приобретает способность прочно связываться с ненасыщенным полиэфирным связующим [197]. [c.388]

Важнейшим процессом образования полиорганосилоксанов является реакция гидролитической поликонденсации алкилхлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты. Для дифункциональных соединений эта реакция может быть выражена следующей общей схемой [c.542]

Опубликован ряд статей 38-746 патентов 747-760 посвященных приготовлению смесей силоксанового каучука с наполнителями в зависимости от назначения материала. В процессе приготовления смеси большое значение имеет выбор наполнителя и условия его обработки. Так, в качестве усиливающих наполнителей для органосилоксанового каучука применяют активную двуокись кремния, обработанную бутиловым спиртом 7 , пинако-ном7 2, 763 пли продуктами реакции пинаконов с алкилхлорсиланами 764, октаметилциклотетрасилоксаном 7 з или органосилоксановыми маслами 766 с целью стабилизации смеси в нее вводят также другие добавки 767-770 [c.557]

Прямой синтез алкилсиланов сводится к непосредственной реакции между кремнием с галогеноалканами и галогеноарилами в газовой фазе в присутствии катализаторов (меди или серебра) он является-. основным методом синтеза алкилхлорсиланов и имеет наиболь-илее техническое значение. Газообразный галогеноалкил пропускают пра нагревании над гранулированной контактной массой, состоящей из 80—95% чистого кремния и 5—20% порошкообразной меди [c.312]

Реакция с двуокисью свинца или смесью двуокиси свинца и окиси меди. При взаимодействии алкилхлорсиланов с РЬОг или смесью РЬОг с СиО происходит окисление хлора, связанного с кремнием, до свободного хлрра . Выделяющийся хлор открывают по окрашиванию им бумаги, смоченной солянокислым раствором о-толидина в желто-бурый цвет. Методика проведения реакции описана на стр. 205. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология