Глицерин в синтезе Скраупа

Одним из наиболее часто применяемых методов получения хинолина н его производных является синтез Скраупа . Этот синтез заключается в нагревании первичного ароматического амина, в котором по крайней мере одно орто-положение по отношению к аминогруппе не замещено, с глицерином и серной кислотой в присутствии окислителя. При этом наблюдается замыкание шестичленного гетероциклического кольца с азотом в первом положении. [c.722]

Синтез Скраупа является общим способом получения хино-лина, его гомологов и производных. В качестве исходного вещества берут ароматический амин со свободным орто-положением и нагревают с глицерином и серной кислотой в присутствии ароматического нитросоединения, имеющего то же строение, что и взятый амин. [c.198]

Вероятно, наиболее общим методом синтеза замещенных хинолинов является синтез Скраупа. В простейшем случае сам хинолин получают взаимодействием анилина с глицерином, концентрированной серной кислотой, нитробензолом и сульфатом железа(П) [c.1030]

Нитроализарин, получаемый непосредственным нитрованием ализарина, называется также ализарин-оранж по цвету алюминиевого лака. При восстановлении это соединение превраш ается в З-аминоализарин, используемый в качестве сырья для получения ализаринового синего. Последний содержит пиридиновое кольцо, конденсированное с одним из ядер ализарина и получается нагреванием аминоализарина с глицерином в присутствии серной кислоты (т.е. с акролеином). (О механизме этой реакции см. Хинолин. Синтез Скраупа .) [c.542]

Образование хинолина и его производных при нагревании первичных ароматических аминов с соответствующими нитросоединениями, глицерином и концентрированной серной кислотой было открыто Скраупом в 1880 г. и получило название реакции или синтеза Скраупа . [c.231]

Синтез Скраупа, вероятно, протекает через стадию образования акролеина из глицерина [c.231]

Возможно, наиболее хорощо известным примером реакции замыкания цикла для производных анилина являются синтезы Скраупа (ОР, 7, 100). При взаимодействии анилина и глицерина получается хинолин (СОП, [c.119]

При использовании З-нитро-4-аминоанизола синтез Скраупа дает возможность получить 6-метокси-8-нитрохинолин (СОП, 4, 336 выход 76%). Тот же самый продукт образуется при использовании акролеина вместо глицерина. [c.120]

Упражнение 27 22. Напишите механизмы различных стадий синтеза хинолина по Скраупу из глицерина, анилина, нитробензола и серной кислоты, обратив особое внимание на превращение глицерина в акролеин (см. I, разд. 14-1,В). Упражнение 27-23. Альтернативный механизм синтеза Скраупа может включать образование основания Шиффа [c.402]

Хинолин и его производные. Хинолин является гетероциклическим аналогом нафталина. Он содержится в каменноугольной смоле. Может быть получен и синтезом Скраупа — нагреванием смеси анилина, нитробензола, глицерина и серной кислоты. [c.411]

При нагревании смеси анилина, глицерина, концентрированной серной кислоты и слабого окислителя, например мышьяковой кислоты или нитроанилина и др., образуется хинолин. Если в этом синтезе (синтез Скраупа) использовать замещенные анилина со свободным орто-положением, то можно получить соответствующие замещенные хинолина. Например, из о-аминофенола образуется 8-оксихинолин. В ланном синтезе глицерин дегидратируется в акролеин концентрированной серной кислотой (1). Акролеин конденсируется с замыканием кольца с о-аминофенолом, образуя 8-окси-1,2-дигидрохинолин (2), который затем окисляется в 8-оксихинолин (3) [c.530]

Синтез Скраупа, представленный реакциями (1)—(3), можно осуществить с одной каплей сильно разбавленного водного или спиртового раствора глицерина, а обнаружение" образующегося при этом оксихинолината магния—по флуоресцентной реакции (4)—может быть использовано для определения глицерина. Реакции мешает только кротоновый альдегид он образует 2-метил-8-оксихинолин, внутрикомплексная магниевая соль которого также флуоресцирует желто-зеленым цветом. [c.531]

Хинолин находится в костяной и каменноугольной смоле. Название свое он получил от алкалоида хинина, из которого был получен при перегонке с едким калием. Синтетически хинолин и его гомологи получают синтезом Скраупа при нагревании анилина или его гомологов с глицерином и крепкой серной кислотой в качестве окислителя к смеси добавляют нитробензол. [c.358]

Напишите схему синтеза Скраупа (образование хинолина при нагревании смеси анилина, глицерина, нитробензола и серной кислоты). Какое соединение можно получить таким путем, если использовать вместо анилина а) -толуидин б) ж-анизидин [c.163]

Хинолин и его производные. Хинолин является гетероциклическим аналогом нафталина. Он содержится в каменноугольной смоле. Может быть получен и синтезом Скраупа — нагреванием смеси анилина, нитробензола, глицерина и серной кислоты. Под действием серной кислоты происходит дегидратация глицерина с образованием акролеина (см. 86). Акролеин присоединяется к анилину, затем идет конденсация образовавшегося альдегида, причем отщепляется вода и образуется дигидрохинолин, превращающийся под действием нитробензола (играет роль-окислителя) в хинолин [c.409]

Хинолин (2,3-бензопиридин) получают известным синтезом Скраупа, состоящим в нагревании анилина с глицерином, серной кислотой и нитробензолом в качестве окислителя. Глицерин с серной кислотой образует акролеин, который и присоединяет анилин, а полученный Р-фениламино-пропионовый альдегид (при участии окислителя, снимающего излишние атомы водорода) замыкается в хинолин [c.339]

Методы получения. Основным методом получения хинолина является синтез Скраупа. Исходными продуктами служат анилин и глицерин. В качестве дегидратирующего агента используют концентрированную серную кислоту, а в качестве окислителя промежуточно образующегося дигидрохинолина — нитробензол [c.550]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Задача 36.25. В модификации синтеза Скраупа, предложенной Дебиером и Миллером, вместо глицерина применяют альдегиды, кетоны нли смесь альдегидов и кетонов. Если, например, используют ацетальдегид, то прн взаимодействии с анилином образуется 2-ме-тилхинолин (хинальдин). а) Объясните образование этого продукта, б) Предскажите, какой продукт получится из метилвинилкетона. в) Какое соединение образуется из смеси бензальдегида и пировииоградной кислоты СНдСОСООН [c.1032]

Из бензозамещенных пиридина имеют практическое значение 2,3-бензопиридин, или хинолин,а также дибензопиридин (акридин). Хинолин может быть извлечен из каменноугольной смолы или синтезирован из анилина и его производных в реакции с глицерином в присутствии H2SO4 и мягкого окислителя — нитробензола (классический синтез Скраупа) [c.701]

Синтез Скраупа (1880 г.) первичный ароматичёский амин Нагревают с глицерином, концентрированной серной кислотой и нитробензолом или иным окислителем. Первоначально при дегидратации глицерина образуется акролеин [c.591]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Для того чтобы свести к минимуму полимеризацию акролеина при получении хинолинов, незамещенных в пиридиновой части молекулы, довольно часто используют глицерин, который в условиях синтеза Скраупа превращается в акролеин, а последний, по существу, реагирует in situ. Глицерин сравнительно легко превращается в акролеин при действии концентрированной серной кислоты, которая помимо этого может быть использована в реакции в качестве конденсирующего агента. В качестве окислителей могут быть использованы нитробензол (как правило, в виде суль-фопроизводного), четыреххлористое олово, кислород и пятиокись мышьяка. Для стабилизации энергично протекающего первого этапа синтеза Скраупа,часто применяют сульфат железа (закис-ного). Кроме этого, для повышения выхода хинолинов используют борную кислоту. Принцип действия этих двух реагентов до настоящего времени не выяснен. [c.243]

Формально синтез Скраупа можно считать состоящим из четырех последовательных стадий 1) дегидратация глицерина в акролеин, 2) присоединение по типу реакции Михаэля ароматического амина к а, р-ненасыщенной карбонильной компоненте с образованием соединения IV, 3) электрофильное замещение протонированной формы IV по ароматическому кольцу с последующей дегидратацией и 4) дегидрирование дигидрохинолина V при действии окислительных агентов [c.243]

Напишите уравнения реакций, которые происходят при нагревании смеси анилина, глицерина, концентрированной Н2504. и нитробензола (синтез Скраупа).. [c.135]

Синтез бензантрона из антрона и глицерина (СОП, 2, 81), включающий образование нового карбоцнклического кольца, аналогичен синтезу Скраупа выход 65%. [c.122]

Синтез Скраупа. Этот синтез состоит в нагревании ароматических аминов с глицерином и серной кислотой в присутствии окислителей, чаще всего нигробензола или мышьяковой кислоты (из глицерина в качестве промежуточного 1тродукта образуется акролеин) [c.612]

Какие вещества образуются при синтезе Скраупа, есл в качестве исхозйГых веществ взяты а) глицерин и п-толуидин,. [c.117]

Синтез Скрауп а. Он состоит в том, что ароматический амин со свободным орто-положение.м нагревают с глицерином, серной кислотой и ароматическим нитросоедииением (обычно, соответствующим при.меняемому гамниу). Серная кнслота отщепляет от глицерина воду и превращает его в а.кролеин (стр. 214), который затем конденсируется с амином образующееся дигидрохииолииовое соединение дегидрируется нитросоединеиием в производное хинолина [c.1020]

Синтез Скраупа состоит в том, что смесь анилина, глицерина и серной кислоты нагревают в присутствии нитробензола. При этом, вследствие водоотнимающего действия серной кислоты, из глицерина образуется акролелн, который соединяется с анилином, образуя п одукт присоединения — СдНд.КН.СНа.СН .СНО ) окисление последнего в хинолин, которое при синтезе Кенигса [c.568]

Метод Скраупа в модификации Дебнера — Миллера используют для синтеза гомологов 2,3-диалкилхинолинов. Кроме анилина в этой реакции использовали толуидины, нитроанилины и другие амины, вместо глицерина — альдегид или смесь двух альдегидов (которые в процессе реакции образуют продукт кротоновой конденсации), а в качестве конденсирующего агента не только серную кислоту, но и концентрированную хлороводородную кислоту с хлоридом цинка. Например [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология