Термодинамическая связь

Обычно после получения результатов исследования на пилотной установке возникает проблема переноса данных на производственный агрегат. В специальной литературе высказывается мнение, что, в отличие от гидродинамических процессов, закономерности химического взаимодействия и термодинамические связи можно использовать лишь при 3—5-кратном увеличении масштаба. Поэтому выбор производительности пилотной установки, а также выбор числа опытно-проМышленных установок, подлежащих исследованию, целиком определяется соображениями допустимости масштабирования полученных результатов. [c.174]

Между энергией адсорбции и константой Ка существует термодинамическая связь [c.343]

В сильно разбавленных водных растворах индикаторов, какими обычно пользуются при титровании, коэффициенты активности близки к единице и концентрационные константы диссоциации индикаторов (К ) близки к термодинамическим. Связь между этими константами видна из уравнения (8. 6) [c.153]

Термодинамическую связь между дифференциальной теплотой реакции — йН (1г и температурной зависимостью условий равновесия реакции можно получить следующим образом. Рассмотрим математическое тождество [c.462]

Наиболее существенными характеристиками идеально поляризуемого электрода являются поверхностное натяжение, одинаковые по абсолютной величине и противоположные по знаку заряды со стороны раствора и электрода, а также емкость границы раздела. Эти три параметра термодинамически связаны, и каждый из них доступен экспериментальному определению. [c.53]

В том случае, когда газовая фаза при давлении и температуре, соответствующих критической точке расслаивания, с приемлемой степенью приближения может быть принята за смесь идеальных газов, экспериментальное исследование может несколько упроститься. В силу известной термодинамической связи химического потенциала с парциальным давлением компонента вместо изучения зависимости р — V — Т — N достаточно исследовать зависимость парциального давления компонентов от состава раствора в критической области. [c.61]

Для тройных растворов неэлектролитов с малыми, но конечными концентрациями каких-либо двух компонентов (скажем, второго и третьего) существует термодинамическая связь (уравнение Сеченова) между коэффициентами Генри этих компонентов в тройном и двойном растворах [I] [c.69]

Существует термодинамическая связь между /с 1, к , Х2д+иА дд[48], соотношение скоростей прямой и обратной катализируемой основаниями ионизации определяется константами диссоциации двух кислотных частиц. При равновесии [c.164]

Однозначная термодинамическая связь между парциальным давлением Н 80 + 80з и их температурой насыщения делает измерения этих величин равно информативными. Для измерения содержания 80з в дымовых газах А. К. Внуковым предложен и разработан прибор, основанный на избирательной конденсации паров серной кислоты. Пары, конденсируясь, образуют в приемнике прибора пленку кислоты, которая смывается дистиллированной водой или нейтральным конденсатом. Полученный раствор титруется. Концентрация серного ангидрида определяется по количеству кислоты и объему газов, пропущенных через прибор, по формуле [c.224]

Термодинамические связи в биологических системах [c.88]

Для иллюстрации способа установления термодинамических связей и функций нрн иомощи перечисленных параметров вычислим некоторые из них. [c.189]

Закон Рауля, закон осмотического давления и другие законы, относящиеся к разбавленным (или идеальным) растворам, можно вывести из уравнения (13.8). Все эти законы термодинамически связаны с законом Генри, и они распространяются на ту же область концентраций, в которой действителен закон Генри. [c.414]

Чтобы термодинамически связать величины поверхностного натяжения, Дюпре ввел понятие обратимой работы адгезии (Т д) для разделения единичных площадей твердой и жидкой фаз через величины свободных энергий [c.341]

Поскольку обе рассмотренные величины (осмотическое давление и понижение упругости пара) термодинамически связаны между собой, то, естественно, что величины сегментов, определенные по их значениям, совпадают между собой. Такое совпадение должно иметь место всегда, когда применяемые методы определения не являются независимыми. [c.32]

В. Томсон [16] решал эту же задачу на частном примере состояние системы определено заданием двух ее свойств. Он выбрал в качестве этих свойств объем и термодинамическую температуру. Для выявления термодинамических связей В. Томсон использовал только уравнения (X, 1), (X, 12) и (X, 17). Вместо уравнения (X, 2) он применил уравнение (IX, 5) для коэффициента полезного действия бесконечно малого квазистатического цикла Карно. При пользовании термодинамической шкалой температур уравнение (IX, 5) запишется так [c.214]

Уравнения (X, 29) и (X, 30) имеют еще одно преимущество перед уравнениями (X, 1) и (X, 2) они позволяют выявить термодинамические связи между и 5 и другими свойствами системы. [c.216]

Указанные положения могут быть охвачены положенным в основу метода расчета уравнением, которое выражает термодинамическую связь состава жидкой фазы с темпера-. турой равновесия между этой фазой (состоящей из двух или >у. более компонентов) и твердой фазой (содержащей только ч. дин основной компонент) [30, 31], [c.17]

Указанные положения могут быть охвачены положенным в основу метода расчета уравнением, которое выражает термодинамическую связь состава жидкой фазы с температурой равновесия между этой фазой (состоящей из двух или более [c.12]

Между энергией адсорбции (стандартным уменьшением свободной энергии адсорбции ДР°а,р) и константой адсорбционного распределения Ка существует термодинамическая связь [c.62]

Существенно новая и дискуссионная точка зрения высказывается в отношении явлений обрыва и особенно инициирования цепных реакций стенками сосуда. Излагается теория возникновения свободных радикалов на поверхности твердых тел, особенно полупроводников. Устанавливается термодинамическая связь между обрывом и генерированием свободных радикалов цепи стенкой. Выясняются двойственная роль стенки и условия, в которых последняя выступает как замедлитель или ускоритель цепной реакции. Показана инициирующая роль стенки как результат более легкого зарождения радикалов на ней, чем зарождение радикалов в объеме. Разбираются вопросы гетерогенного инициирования радикалов в присутствии примесей. [c.342]

Концентрационная зависимость энтропии вблизи критической точки азеотропа также имеет особенность. Это следует из термодинамической связи между энтальпией и энтропией. Продифференцировав (1.10) по мольной доле при постоянных температуре и давлении, получим [c.151]

Полагая М—М <СМ и используя термодинамическую связь энтальпии газа и летучесть /, преобразуем последний член уравнения (1.9) [c.21]

Однозначная термодинамическая связь между парциальным давлением Н2ЗО4+ЗО3 и их температурой насышения делает измерения этих величин равноинформативными. [c.246]

В настоящ,ее время изучение теплообмена осуществляется под углом зрения двух приложений. Первое приложение, именуемое дальше термодинамическим, связано с расчетом рабочего процесса поршневой машины. Вторая задача, которую дальше будем именовать термокинетической (от французского termo inetique — распространение теплоты), имеет целью расчет температурных полей в деталях камеры. [c.78]

Как известно, законы смещения равновесия (принцип Ле-Ша-телье) не раз были предметом дискуссии. 20—25 лет тому назад ТЬ. Ое Оопс1ег установил точное содержание этих законов в применении к системам, в которых возможны химические изменения. В гл. 12 введено понятие термодинамической связи (макросвязь, микросвязь), которое позволяет выразить для любой системы законы смещения равновесия в форме, не оставляющей места каким-либо возражениям. Дано много применений. [c.11]

В главе III, а также в предыдущем разделе уже были представлены диаграммы равновесий в координатах давление—температура, причем под давлением понималось давление собственных насыщенных паров системы, а в равновесиях, где пар отсутствует,— внешнее давление. В настоящем разделе остановимся па некоторых простых термодинамических связях, имеющихся в этих диаграммах, и рассмотрим пример двойной системы, разработанной минералогами и петрографами, которые широко пользуются р— Г-диаграммами с участием в качестве летучего компонента не только HgO, но и СО2, HF, В2О3 [9] и т. д. Они /ке расширили р — Г-диаграммы на системы с большим числом компонентов. [c.159]

Если исходить из таких физических предпосылок и принять, что пограничная кривая вблизи критической точки является аналитической кривой, можно получить новые термодинамические уравнения, связывающие значения скачков производных некоторых свойств (как для чистых веществ, так и для растворов) с формой пограничной кривой вблизи критической точки. При этом было показано, что в случае, когда пограничная кривая является параболой второй степени, скачок этих производных при пересечении пограничной кривой в критической точке имеет конечное значение. Если же кривая имела бы вблизи критической точки плоский участок или была бы кривой более высокого порядка, чем второй, скачки имели бы бесконечно большое значение. Таким образом, центральный вопрос теории критических явлений может получить однозначный ответ, если только установить экспериментально, конечное или бесконечное значение имеет скачок, скажем, [ду1дТ)р или Ср,л для двойных растворов, или для чистых веществ. Термодинамическая связь между скачками производных различных величин (например, (5о/с Т)р,л и ср.л ) дает дополнительную возможность проверки как правильности экспериментального исследования различных скачков, так и правильности посылок, положенных в основу классической теории, и тех новых термодинамических соотношений, которые подвергаются проверке. Таким образом, появились новые и термодинамический, и экспериментальный методы исследования критических явлений. Новый [c.51]

Ион ВРзХ-. Соли, содержащие эти ионы, обычно существуют. твердом состоянии, а в растворе недостаточно стабильны, так как вследствие диспропорционирования образуются тетрафторо-борат-ионы и борная кислота. Ниже будет показано, что термодинамически связь В—X в указанных производных вообще слабее В—Р в тетрафтороборатах. Соли описаны в соответствии с положением X в периодической таблице. [c.253]

Величина Шквазист выражается через обобщенные силы и обобщенные координаты (в их число входят давление и объем) < <7квазист — через теплоемкость и температуру, скрытые теплоты и обобщенные координаты. Поэтому в обоих началах содержатся в невыявленном виде связи между обобщенными силами, обобщенными координатами, теплоемкостями, термодинамической температурой, скрытыми теплотами. Только между этими величинами можно выявить термодинамические связи. [c.235]

Поэтому в обоих началах содержатся в невыявленном виде связи между обобщенными силами, обобщенными координатами, теплоемкостями, термодинамическо температурой, скрытыми теплотами, и только между этими величинами можно выявить термодинамические связи. [c.232]

Для экспериментального обоснования уравнения (XIII, 83) достаточно одного закона Благдена. Посмотрим теперь, какой свет могут пролить термодинамические связи на природу величины А. Продифференцируем уравнение (XIII, 83) по давлению при постоянных температуре и составе [c.378]

В теории абсолютных скоростей реакций Эйринг и Поляни приняли, что активированный комп.11екс находится в обычном термодинамическом равновесии с исходными реагентами. Это равновесие можно охарактеризовать активационными параметрами свободной энергией активации АС , энтропией активации АЗ и энтальпией активации АН , между которыми имеется обычная термодинамическая связь АО =АН —ТАЗ . Совместное решение уравнений равновесия активированного комплекса (ДС= = —его мономолекулярного распада в продукты реакции [г= (кТ1к)С , где к — постоянная Больцмана, а Н — постоянная Планка] и уравнения Аррениуса приводит к такому выражению для константы скорости элементарной реакции [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология