Свободная энергия испарения

Рис. 18-3. Энтальпийный и энтропийный вклады в изменение свободной энергии испарения жидкой воды. Энтальпийный вклад, ДЯ°, преобладает при температурах ниже 373 К, и при таких температурах жидкая вода является термодинамически устойчивой формой по сравнению с парами воды, имеющими парциальное давле-

Экспериментально установлено, что наивысшую полярность молекулы ПАВ придают группы ЫОг, ОН, СЫ и СНО. Эти и другие характеристики функциональных групп позволяют прогнозировать поведение маслорастворимых ПАВ например, свободная энергия испарения, свойственная активным группам, всегда выше свободной энергии связи с малополярной средой. На границе раздела масло — воздух маслорастворимые ПАВ ориентируются углеводородными радикалами в масляную среду, а активными группами — в газовую фазу. [c.200]

У азотсодержащих ПАВ энергия связи с водой возрастает от первичного атома N к третичному и у последнего она на порядок превышает свободную энергию испарения и энергию связи с малополярной средой, поэтому можно заключить, что в образовании водородных связей с водой участвуют не атомы водорода активных групп при азоте, а неподеленные электронные пары самого азота. [c.202]

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии испарения муравьиной кислоты, НСООН, при 298 К. Каково давление паров муравьиной кислоты при 298 К Вычислите приближенно температуру кипения НСООН и сравните свой ответ с ее истинным значением, найдя его в каком-либо химическом справочнике. Насколько велико расхождение между полученной вами и справочной величинами [c.151]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

Температура кипения жидкости представляет собой такую температуру, при которой жидкая фаза вещества находится в равновесии с его паровой фазой при давлении, равном давлению окружающей атмосферы. Нормальная, или стандартная, температура кипения соответствует давлению в 1 атм. При более низких температурах равновесное давление пара меньше 1 атм и связано со стандартной свободной энергией испарения при этой температуре соотношением [c.148]

Рис. 3, Зависимость между величинами вкладов функциональных групп в свободную энергию испарения ЛОи и в свободную энергию взаимодействия с ароматическими углеводородами АОа.

Свободная энергия испарения. Температура кипения. Фазовые равновесия как химические реакции . Равновесное давление пара. [c.119]

Как связана стандартная свободная энергия испарения при данной температуре с равновесным давлением пара При какой температуре стандартная свободная энергия испарения становится равной нулю [c.150]

С Н имеет наибольшее р , поскольку у него наименьшая свободная энергия испарения. Молекулы бензола не связаны друг с другом водородными связями. [c.538]

Здесь АН° и — изменения мольной энтальпии и энтропии при переходе сорбата из раствора в газообразное состояние Ри°= = —ЯТ прв — свободная энергия испарения сорбата —А/ = =/ 7 1пу — избыточная свободная энергия смешения. Для газовой [c.163]

Как следует из рис. 3, между вкладами функциональных групп в свободную энергию испарения А( и, являющуюся [c.30]

Значения свободной энергии испарения (Дби) и взаимодействия (ДСо) различных групп с растворителями [c.428]

Значения свободных энергий испарения и энергии взаимодействия полярных групп ПАВ с водой, парафиновыми углеводородами и бензолом приведены в работе [18]. Зная химическое строение ПАВ и указанные энергии по правилу аддитивности можно рассчитать энергию испарения (АЯисп) и энергии связи молекул ПАВ с полярной и неполярной средами. Поверхностное натяжение (о) является функцией разности полярности фаз и энергии испарения (АЯисп). [c.213]

Д/ и = — НТ 1п Р — свободная энергия испарения сорбата [c.13]

Взаимодействие растворенного вещества с неподвижной фазой можно рассматривать с точки зрения коэффициента активности этого вещества в неподвижной фазе [116]. Для различных рядов гомологов показано, что за исключением первых нескольких членов гомологического ряда логарифм коэффициента разделения является линейной функцией числа углеродных атомов в молекуле растворенного вещества. Это правило находится в соответствии с постоянством инкремента свободной энергии испарения на одну метиленовую группу. Подобные же закономерности вкладов в значение gk были найдены и для других структурных групп, например при увеличении числа метильных и оксигрупп, присоединяемых к предельным углеводородам. Аналогично, цри изменении стационарной фазы для одного и того же растворенного вещества коэффициент разделения изменяется линейно с ростом числа углеродных атомов в молекуле стационарной фазы. [c.558]

Как и в случае испарения элементов, свободная энергия испарения, связанная с этим процессом, является функцией только температуры и, следовательно, выражается через величину АвС° (7 при нормальных условиях. По аналогии с уравнением (16) величина давления паров может быть выведена из уравнения [c.90]

Отсюда свободная энергия испарения [c.345]

На рис. 3.12 представлена зависимость вкладов функциональных групп в силовое поле молекул, оцениваемых как отношение вкладов групп в избыточную свободную энергию испарения к площади их поверхности [151], от индукционных констант Тафта [146]. Отклонения от прямой отмечаются для гидроксильной и карбоксильной групп, введение которых приводит к сильной ассоциации и сравнительно низкой эффективности разделяющих агентов. Отклонение в противоположную сторону наблюдается для фтора, введение которого должно сопровождаться увеличением эффективности растворителей в процессах разделения углеводородов. Низкий вклад в силовые поля молекул [c.74]

При введении понятия стандартной свободной энергии испарения АеО°(Г)= = Hg (Г) — (Т) выражение для давления паров принимает вид [c.19]

Таким образом, равновесное давление может быть вычислено для любой температуры, если известна свободная энергия испарения при этой температуре. [c.19]

Причина этого заключается в том, что скорость конденсации соединений зависит не только от отношения давлений составляющих, но и от поверхностной реакции. Таким образом, испарение соединений из двух испарителей аналогично реактивному испарению, в котором рост пленки определяется температурой подложки. Конденсация соединенный из двойных паров анализировалась Гюнтером [247, 248], которым был предложен и разработан экспериментальный метод, известный как метод трех температур. В этом методе используется тот факт, что свободная энергия, необходимая для диссоциации соединения в соответствии с уравнением А В (твердая фаза) = А (газообразная фаза) + Va ба (газообразная фаза), оказывается большей, чем свободные энергии испарения составляющих [c.123]

ДС — свободная энергия испарения соединения [c.5]

Рис. 24. Свободная энергия испарения как фуни1,11я температуры при двух различных давлениях.

ДСд — свободная энергия испарения отдельной функциональной группы АСр — свободная энергия растворения [c.5]

Лучшей характеристикой является свободная энергия взаимодействия молекулы с окружающей средой, т. е. энергия, необходимая для разрыва всех межмолекулярных связей. Для чистой жидкости — это свободная энергия испарения (АСв), а для растворов — свободная энергия взаимодействия растворенного вещества с растворителем (АСо), которая рассчитывается по формуле (1-12) [c.37]

Значения свободной энергии испарения (изобарно-изотермический потенциал Гиббса) ДСи получают по формуле - [c.10]

Ниже представлены разности (А) величин свободных энергий испарения между нормальными парафиновыми углеводородами АС [c.12]

I Bi hi. ti ЛЯ Н1 РГИЯ МГНЛРРНИЯ И ДАВЛЕНИЕ П АРА Свободная энергия испарения определяется соотношением [c.124]

Таким образом, свободная энергия испарения любого члена гомологического ряда парафинов может быть определена при любой температуре [c.15]

Итак, по приведенным данным можно рассчитать свободную энергию испарения, а следовательно, и давление насыщенного пара любого гомолога в интервале температур —100 600 °С, в том числе и соединений, еще не исследованных или трудно доступных для измерения. [c.18]

Для водорастворимых ПАВ свободная энергия взаимодействия активных групп с водой более высокая, чем свободная энергия испарения. Исключение представляют лишь группы =СН, —СбНб, —С1 и некоторые другие. В отличие от маслорастворимых ПАВ соединения, растворяющиеся в воде, ориентируются таким образом, чтобы их активные группы были направлены в водную фазу. [c.202]

Пьеротти с сотр. рассмотрел взаимодействие растворенного вещества с растворителем, исходя из представления о коэффициенте активности растворенного вещества в неподвижной фазе. Для различных растворенных веществ данного гомологического ряда они показали, что за исключением первых нескольких членов этого ряда логарифмы коэффициента распределения являются линейной функцией числа атомов углерода в молекуле растворенного вещества. Это наблюдение соответствует постоянному инкременту свободной энергии испарения на метиленовую группу. Аналогичные закономерности изменения логарифма коэффициента распределения были найдены и для других структурных групп, например метильных или гидроксильных групп в парафиновых углеводородах. Аналогичным образом, если растворенное вещество остается неизменным, а растворитель изменяется в пределах данного гомологического ряда, то коэффициент распределения закономерно изменяется при изменении числа атомов углерода растворителя. Такие со-отнощения оказывают большую помощь при выборе растворителя для разделения данной смеси. [c.551]

Разность стандартных химичестсих потенциалов равна стаядартно й свободной энергии испарения для чистого металла, Де<3° (7 , которую для получения давления паров чистого металла необходимо разделять на ЦТ. Тогда уравнение (67) примет более простой вид [c.102]

В общем случае свободная энергия испарения любого члена в гомологических рядах монозамещенных первичных алканов при любой температуре определяется по формуле [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология