Озонирование ароматических углеводородов

Ароматические углеводороды вступают в реакцию озонирования. Продуктом озонирования бензола является глиоксаль [c.219]

Озонирование. Метод заключается в превращении под действием озона или озонсодержащих газов (озонированных воздуха и кислорода) при температуре 60°С ароматических углеводородов в твердые озониды, выпадающие в осадок и легко отделяемые фильтрацией или перегонкой. Одновременно с ароматическими углеводородами при этом методе выделяется основное количество сернистых соединений. Метод технологически прост, не нарушает изомерного состава продукта, не вносит в [c.234]

Многие из реакций, сопровождающихся нарушением ароматической системы временным (реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре) или окончательным (озонирование, гидрирование, синтез гексахлорана и валентных изомеров при облучении), уже были рассмотрены (см, соответственно, разд 12 1 и 12 2, а также разд 11 1 и 11 3) Обсудим некоторые наиболее важные из не рассмотренных ранее реакций углеводородов ряда бензола, позволяющих использовать их для синтеза неароматических соединений (ароматическое ядро в этом случае модифицируется в неароматический фрагмент) [c.185]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Окисление озоном позволяет одновременно обеспечить обесцвечивание воды, устранение привкусов и запахов и обеззараживание. Озонированием можно очищать сточные воды от фенолов, нефтепродуктов, сероводорода, соединений мышьяка, ПАВ, цианидов, красителей, канцерогенных ароматических углеводородов, пестицидов и др. [c.59]

В ряде случаев при озонировании полициклических ароматических углеводородов в продуктах реакции были обнаружены соответствующие фенолы и хиноны [c.364]

При озонировании циклических олефинов, ароматических углеводородов и непредельных полимеров образуются полимерные циклические пероксиэфиры, например, [25] [c.29]

Канцерогенные углеводороды могут присутствовать в водоемах, используемых в качестве источников централизованного водоснабжения. В связи с этим важно знать, как влияет озонирование на полицикличе-ские ароматические углеводороды (ПАУ) и прежде всего на бенз(а)пирен (БП). [c.128]

Этот метод дает возможность получать гликоли, кетоны и кислоты из непредельных углеводородов, а также устанавливать их строение. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Реакция озонирования используется для установления строения соединений с двойной связью. Незамещенные ароматические углеводороды очень стойки по отношению к различным окислителям (перманганат калия, трехокись хрома, азотная кислота), но кислород воздуха в присутствии Ч Оъ окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом [c.133]

Озонирование низкомолекулярных аналогов полистирола — дифенилметана 1171 и изопропилбензола — показало, что образующиеся ароматические озониды нерастворимы и выпадают в осадок. Его количество позволяет оценить долю реакции (1) в общем балансе превращения, которая в интервале О—60° С для обоих углеводородов колебалась в пределах 1,2—3,6%. Сказанное позволяет в дальнейшем принять, что взаимодействие озона с молекулой полистирола происходит по реакции (2). [c.247]

В настоящее время предложен новый метод очистки жидких парафинов, разработанный во ВНИИНефтехиме. Этот метод основывается на способности ароматических углеводородов реагировать с озоном с образованием смолистых продуктов полимерного характера. Процесс озонирования протекает [c.137]

Все современные методы выделения жидких парафинов не обеспечивают необходимой чистоты продукта, содержание ароматических углеводородов в них находится в пределах 0,25—2,0%. Необходимая дополнительная очистка парафинов может производиться как химическими (сернокислотная, гидрогенизациониая очистка и озонирование), так и физическими (адсорбция и экстракция) методами. [c.234]

Озон легко получается при действии на кислород или воздух тихого электрического разряда. Обычно используют смесь озона с кислородом (10—15% Оз). В качестве сырья для озонирования используют индивидуальные олефины или узкие фракции (140— 180, 180—240, 200—240°С), содержащие олефины Се—Се, Се—Сю, Сю—Си, Сю— i6. В исходном сырье не допускается содержание циклоолефиновых и ароматических углеводородов. [c.74]

Известно, что в водных растворах скорость разрушения примесей при озонировании, в особенности фенола, зависит от pH раствора. Увеличение pH от 7 до И позволило увеличить скорость разрушения фенола в 10-20 раз, не изменив заметно скорости сопутствующих реакций. Скорость реакции озона с ароматическими углеводородами зависит от температуры. При температуре поступающего из куба отпарочной колонны конденсата, равной 100°С, можно добиться конверсии по озону 99,99% и разрушить пол- [c.291]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

Дикарбонильные соединения. Глиоксаль ОНССНО, простейший диальдегид, получается окислением этилового спирта двуокисью селена или же из тетрахлорэтана I2 H H I2, который при обработке дымящей серной кислотой дает кристаллический сульфат 0230гСН— HO2SO2 последний гидролизуется водой. Глиоксаль образуется также при озонировании ароматических углеводородов. Промышленный способ получения глиоксаля состоит в окислении гликоля воздухом над медным катализатором при 250—300 [c.677]

Наиболее подходящее сырье для этого процесса — олефиновые углеводороды Се — Се, Сю — Си, Сю — Сю. Присутствие в исходном сырье парафинов не оказывает существенного влияния на процесс, так как при их окислении также получаются спирты. Циклические олефины в этих же условиях дают двухатомные а-, со-алифатиче-ские спирты. Сырье, подвергаемое озонированию, желательно очищать от ароматических углеводородов, ибо последние дают нежелательные побочные продукты. [c.168]

С. Н. Черкинский и А. А. Королев (1972) проводили также озонирование воды, содержащей 10 мг/л следующих продуктов бензола, толуола (ароматические углеводороды), октана (метановые углеводороды), цикло-гексапа (нафтеновые углеводороды), бензина А-72 и керосина. Доза озона составляла 5 мг/л. Результаты исследований показали, что запах бензола, толуола, октана и циклогексана полностью исчезал через 3—10 мин после начала озонирования, слабый запах бензина и керосина отмечался через 15 мин озонирования. Таким образом, в первую очередь при озонировании окисляются метановые, нафтановые и ароматические углеводороды. Поэтому ослабление запаха нефтепродуктов происходит в первую очередь за счет вышеуказанных пахучих фракций. При озонировании воды, содержащей нефтепродукты в больших концентрациях, авторы наблюдали полное осветление растворов и исчезновение пленки только через 10 мин после начала обработки. Они отмечали, что для больших концентраций автола, солярового масла, нефти, машинных масел озонирование воды приводило к укрупнению эмульсии, и поэтому последующая фильтрация давала высокую степень очистки воды от нефтепродуктов. После 1 ч обработки дозой озона 30—10 мг/л С. Н. Черкинский и А. А. Королев (1972) определяли от 20 до 50% нефтепродуктов или продуктов их озонирования. Запах воды, содержащей эти остаточные количества, был на уровне 4—5 баллов и исчезал Лишь при разведении 1 25—1 50, в то время как для устранения запаха воды до обработки требовалось разведение 1 1000. Следовательно, при заданных условиях эффект понижения интенсивности запаха был значительным, но все же недостаточным, если учесть требования, предъявляемые к качеству питьевой воды. [c.122]

Установлено, что при расходе озона до 0,7 г/л сток после озонирования практически не содерл(ит фенолов (0,01 мг/л). Окисляемость стока снилсается после озонирования на 50— 70%. Методами бумажной и тонкослойной хроматографии на окиси алюминия установлено, что при расходе озона 0,5— 0,7 г/л стока не содержится многоядерных ароматических углеводородов, в частности 3,4-бензпирена. [c.220]

Сточные вода, содержащие трудноокисляемые примеси, проходят двух- и трехступенчатую биологическую очистку. Для очистки сточных вод от анилина, нитробензола, нитротолуола, нитрофенола, хлорбензола, альдегидов и кетонов применяются сорбционные метода очистки. При производстве этилена и пропилена содержащиеся в сточных водах смолы, сгика и ароматические углеводорода могут быть экстрагированы бензином, в результате чего концентрация эфирорастворимык вешеств снижается в 30 раз. В ряде случаев после полной биологической очистки для снижения цветности и разрушения трудноокисляемых компонентов применяются следуюшие метода глубокой очитстки коагуляция, фильтрование, ионный обмен, озонирование и другие. [c.114]

Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. При 20°С константы скорости окисления сульфидов в сульфоксиды составляют 1500—1900, озонирования полициклоароматических структур — 80, окисления алкилнафталинов и алкилбен-золов — менее 12 л/моль-с (часто ниже 5 л/моль-с [174]). Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. Благодаря этим особенностям насыщенные сульфиды в сульфоксидной и, частично, сульфонной форме удается полностью выделить даже из концентрата, кипящего в пределах 490—510°С [175]. [c.22]

Некоторые реакции окисления аренов уже были рассмотрены в разд. 2.З.6.7. Здесь основное внимание будет уделено окислению боковых цепей в аренах п окислению аренов в хиноны. Окисление незамещенных ароматических колец, сопровождающееся снижением энергии стабилизации, требует жестких условий, о чем упоминалось ранее (см. разд. 2.5.7), и представляет препаративную ценность, по-видимому, только в случае полициклических углеводородов. Так, озонирование антрацена смесью озона и азота дает после обработки щелочным пероксидом водорода 9,10-антрахинон с выходом 73%. При озонолизе фенантрена в метанольном растворе с последующей обработкой иодидом калия (для удаления промежуточных пероксидов) образуется бифенил-2,2-дикарбоксальде-гид с отличным выходом. Озонолиз пирена (уравнение 193) позволяет получать с удовлетворительным выходом функционально замещенные производные фенантрена, в которых заместители находятся в положениях 4 и 5. Такие соединения трудно получить иным способом. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология