Эйзенлора атомные рефракции

Атомные рефракции и дисперсии по Эйзенлору [c.392]

Дополнительные данные к системе атомных рефракций Эйзенлора [c.392]

Для определения / адд> согласно (7 2), используются таблицы аддитивных констант Наиболее употребительными нз них являются таблицы атомных рефракций Эйзенлора и Фогеля (см. П1Х), а также связевых рефракций Фогеля (см. ПХХ). Расхождения между результатами подсчетов по этим таблицам, которые могут доходить до десятых долей миллилитров на моль, находятся в пределах точности самой классической аддитивной схемы расчета. [c.197]

Систематическим исследованием молекулярных рефракций мы обязаны Брюлю, Эйзенлору и Ауверсу. Молекулярная рефракция была первой по времени физической константой, широко использованной в органической химии для суждения о строении органических молекул. К сожалению, область ее применения, по существу, ограничена углеводородами, их галоидными и кислородными производными, так как для прочих элементов постоянство атомных рефракций невелико. Имеется и второе существенное ограничение — метод приложим лишь к жидким веществам. Для твердых веществ можно определить МВ в растворе по разности, но это гораздо менее точно, так как все ошибки ложатся на эту разность. [c.351]

Определение молекулярной рефракции часто служит для проверки предварительных предположений о составе и строении исследуемых органических соединений и результатов химического анализа [31]. С этой целью экспериментальное значение молекулярной рефракции сравнивают с суммой соответствующих аддитивных констант (атомных рефракций и рефракций связей, приведенных в литературе в виде таблиц Эйзенлора и Фогеля), вычисленной исходя из предполагаемой химической формулы. Расхождения до 0,2-0,4 мл/моль относятся на счет возможных ошибок эксперимента и неточности аддитивных констант. Выбор между возможными изомерными структурами можно сделать только в том случае, если разница аддитивных зна- [c.199]

Хотя этоГ метод применялся, в первую очередь, для чистых фторуглеродов, он, очевидно, также применим и для соединений формулы С .Р ,Н с использованием для водорода величины удельной рефракции по Эйзенлору, равной 1,100. Имеется, однако, одно осложнение, состоящее в том, что величина атомной рефракции (АН,) не является постоянной, а увеличивается от 0,95 для моно-фторуглеводородов, до 1,24 — для фторуглеродов. Поэтому представляется необходимым знать величину А1 для каждой степени фторирования, чтобы вычислить тео етическое значение удельной рефракции для этого класса соединений. [c.100]

Атомные рефракции (по Эйзенлору ) [47] [c.102]

Таблица Эйзенлора в настоящее время может быть значительно дополнена данными оО атомных рефракциях азота и серы в соединениях разного типа [46]. [c.102]

Чаще всего рефракция определяется для желтой линии О натрия очень часто она определяется также для линий водорода На, Нз и Н.,. В настоящее время имеется несколько систем величин атомных рефракций, созданных разными исследователями на основании экспериментальных данных. Наиболее распространена система Рота и Эйзенлора (табл. 28). [c.541]

Молярная рефракция этого радикала при экстраполяции экспериментальных значений к бесконечно разведенному раствору составляла 45,6. При учете групповой рефракции углеводородного фрагмента радикала (по Эйзенлору) инкремент группы N- -0 составил величину 4,07, близкую сумме атомных рефракций азота и кислорода. Таким образом, наличие неспаренного электрона в азот-кислородной группе свободного иминоксила не вызывает заметной экзальтации молекулярной рефракции. Молекулярные рефракции других иминоксильных свободных радикалов, в том числе ряда гидрированного пиррола также находятся в хорошем соответствии с аддитивной схемой [12]. Благодаря этому обстоятельству рефракции исследованных радикалов вычислялись по аддитивной схеме с учетом найденного инкремента группы N- 0. [c.108]

По Ауверсу и Эйзенлору [115], для подобных сравнений вместо атомных рефракций лучше пользоваться удельными рефракциями или, чтобы иметь депо с целыми числами, вышеупомянутыми величинами 2. [c.150]

Атомные рефракции (по Эйзенлору ) [29] [c.91]

Ниже приведены величины атомных рефракций некоторых элементов и инкрементов кратных связей, вычисленных по Эйзенлору (для )-линии натрия — 589 нм ). [c.476]

Таблица 1. Атомные рефракции (чпсла Эйзенлора) для линии О

Из табл. 56 видно также, что числа Эйзенлора для атомных рефракций отличаются от наших эмпирических данных. Этому не следует удивляться, так как Эйзенлор вывел свои инкременты на основании очень ограниченного количества основных данных различного характера, тогда как мы ограничили себя данными, [c.302]

Атомные рефракции (по Эйзенлору). .............. [c.5]

Атомные рефракции или рефракции связей для подсчета аддитивной величины / заимствуют из имеющихся в литературе таблиц. Наибольшее распространение получили таблицы атомных рефракций Эйзенлора, составленные еще в 1910—1912 гг. (табл. IX). [c.86]

Таблицы Фогеля и сотрудников, предложенные в 1948 г., основаны на результатах собственных многолетних исследований авторов и содержат преимущественно значения групповых рефракций (табл. XI). Положенные в основу этих таблиц экспериментальные данные — более точные и однородные, чем исходные данные таблиц Эйзенлора, но некоторые классы соединений, охватываемые дополнениями к таблицам Эйзенлора, не нашли отражения в таблицах Фогеля. Поэтому практическое применение находят обе системы атомных рефракций. [c.86]

Алкилены горят коптящим пламенем. Большо е значение для характеристики олефинов имеет их молекулярная рефракция. В то время как молекулярная рефракция насыщенных соединений часто довольно точно может быть представлена как.сумма атомных рефракций, в случае олефинов и их продуктов замещения сумма атомных рефракций имеет меньшую величину, чем экспериментально найденная молекулярная рефракция. Эта разность, обусловленная наличием двойной углеродной связи, называется инкрементом двойной связи и обозначается знаком р. Величина ее колеблется лишь незначительно и в среднем составляет для одной этиленовой связи 1,73—1,9 (табл. 5), а для двух этиленовых связей —вдвое больше (Брюль, Аувёрс, Эйзенлор). [c.63]

Пример 2. Установлено. что соединение имеет брутто-формулу С оН180, 2о 0,8954 и /г 1,4505. Отсюда экспериментальное значение = = 46,30. Вещество состава СхоН О может принадлежать более чем к десяти различным классам органических соединений. которым должны соответствовать следующие значения Яо адд (по таблицам атомных рефракций Эйзенлора) [c.200]

Согласно первоначальному замыслу эти таблицы должны были содержать только данные, совершенно свободные от эффектов сопряжения. Поэтому Эйзенлор не включил в свои таблицы значения атомных рефракций галогенов в галогенангидридах, азота в амидах и т. п. Подобные классы соединений предполагалось характеризовать специальными таблицами экзальтаций. Практика, однако, показала нецелесообразность исключения данных для скрытосопряженных соединений из основных таблиц, и они многократно дополнялись разными авторами без учета первоначальных ограничений. Дополнения к системе атомных рефракций Эйзенлора, опубликованные до начала 1960 г., сведены в табл. XIX). [c.81]

На стр. 469 (Приложения, табл. 6) приведены атомные рефракции, вычисленные Эйзенлором для желтой линии О натрия (длина волны Х =5890А) и для линий водорода Н (>.=6583 А), Нр(Х--=4861,5 А) и Ну (/.=4360,б А). [c.16]

Для расчетов рефракций органических соединений по аддитивной схеме были составлены таблицы атомных рефракций для различных спектральных линий. Наибольшим признанием пользовались таблицы Эйзенлора (1910). Однако атомные рефракции не имеют простого физического смысла (Фаянс и Кнорр, 1924), и поэтому был сделан переход к связевым рефракциям. Такой переход теоретически аргументирован тем, что оптические свойства зависят от состояния валентных электронов и что причину отклонения от аддитивности рефракции можно видеть в изменении электронного строения молекул [И, с. 489, 495]. [c.201]

На стр. 668 (Приложения, табл. 4) приведены атомные рефракции, вычисленные Эйзенлором для желтой линии О натрия (длина волны Я = 5890А) и для линий водорода На (А, = 6583А), Ни (Х = 4861,5А) и Ну ()1 = 4360,6А). [c.30]

Чаще всего рефракция определяется для желтой линии О натрия очень часто она определяется также для линий водорода На, Яр и // (. Наиболее точные величины атомных рефракций даны Ротом и Эйзенлором (табл. 27). [c.470]

В следующей таблице приведены некоторые значения атомных рефракций, данные Ауерсом и Эйзенлором [4], которые произвели критический перерасчет этих констант. [c.484]

В нервом приближении Р. м.— аддитивная величина, складывающаяся из атомных и ионных рефракций (числа Эйзенлора), к-рые вычисляют для отдельных атомов, групп атомов и ионов по Р. м. отдельных веществ. Это позволило по величинам Р. м. рассчитать радиусы ионов, поляризуемость атомов, эффективный заряд их ядер и постоянные экранирования ядра невалентными электронами. Наибольшее применение Р. м. нашла в органич. химии. Для ее расчета по химич. формуле вещества, по аддитивной схеме были предложены различные системы атомных рефракций. Из них наибольшее распространение получила система Ф. Эйзенлора, по к-рой Р. м. вычисляется суммированием атомных рефракций отдельных атомов или радикалов, а также инкрементов, приписываемых кратным связям, двойной, тройной и напряженным 3- и 4-членным циклам, а также 8—15-членным циклам. Однако для многих соединений найденная экспериментально Р. м. отличалась от рассчитанной по аддитивной схеме. Положительная разница этих величин получила название экзальтац ии молекулярной рефракции, отрицательная — депрессии молекулярной рефракции. Экзальтация Р. м. часто связана с наличием в молекуле данного соединения системы сопряженных связей (ди- и полнены, ароматич. ядра, сопряженные с винильными группами и др.) депрессия иногда связана с разветвленностью углеродного скелета, наличием гетероатома в цикле. Дальнейшие исследования показали, что Р. м. не строго аддитивна и в зависимости от строения даже предельных углеводородов может отклоняться на 2 см 1моль от аддитивной величины, рассчитанной по числам Эйзенлора. [c.336]

Молекулярная рефракция, в соответствии с ее первоначальным теоретическим толкованием, должна быть величиной аддитивной, складывающейся из атомных рефракций. Однако многочисленные исследования показали, что аддитивность осуществляется только в первом приближении, так как при вычислении ее не были приняты во внимание взаимное влияние связей и Строение молекулы. Поэтому в последнее время принято вычислять молекулярную рефракцию исходя из суммы рефракций связей. Величины рефракций связей, рассчитанные преимущественно Фогелем и Сайром приведены в табл. 13. Рефракции связей для фосфорорганических соединений были рассчитаны и другими авторами в. Эйзенлор и Вёлиш показали, что так называемый молекулярный показатель преломления Мп °, представляющий собой произведение молекулярного веса на показатель преломления, вычисленный для линии О при 20 °С, обладает такими же аддитивными свойствами, что и молекулярная рефракция. Константы рефракций связей, прнведен- [c.196]