Диффузионный зависимость от высоты ртутного

Т. е. диффузионный ток пропорционален корню квадратному из исправленной высоты ртутного столба (резервуара). Эта линейная зависимость (рис. [c.76]

Р и с. 35. Зависимость величины диффузионного тока от корня квадратного из высоты ртутного столба. [c.76]

Рис. 129. Полярографические кривые в 4-10 М растворе метиленового синего при pH 7,97 в зависимости от высоты ртутного- столба. Диффузионный ток прямо пропорционален корню квадратному из высоты ртутного столба /г, а адсорбционный ток прямо пропорционален к.

Найденная зависимость высоты полярографической волны азометиновой группы (первая волна на полярограмме) от корня квадратного из высоты ртутного столба (с учетом противодавления) [6] свидетельствует о диффузионном характере предельного тока (рис. 4). О том же говорит и темпера-320 [c.320]

Согласно уравнению (3.34) кинетический ток легко распознать по независимости его от высоты ртутного столба. Действительно, так как т /г, 1//г, величина зависит от h. Выше было показано, что диффузионные предельные токи зависят от высоты ртутного столба так что исследование зависимости ii от высоты ртутного столба позволяет легко различить эти два типа предельных токов. [c.313]

Подставив соотношения (19) в уравнение Ильковича (16), получим зависимость предельного диффузионного тока от высоты ртутного столба [c.21]

Из уравнения (29) следует, что емкостный ток, в отличие почти от всех других наблюдаемых в полярографии токов, растет при понижении периода капания электрода, когда особенно велик относительный прирост поверхности капли [см. уравнение (28)] и, как уже отмечалось, на рис. 11 кривые тока фона, за счет увеличения его емкостной составляющей, растут при уменьшении периода капания (переход от 1 к 2 п 3 на рис. И). Это же обусловливает отличную от диффузионного тока зависимость тока заряжения от высоты ртутного столба над капающим электродом. Из соотношений (19) и уравнения (29) следует [c.32]

Небольшой температурный коэффициент (1,8% на 1°С), пропорциональная зависимость предельного тока от концентрации деполяризатора в электролизере (рис. 3) и от корня квадратного из высоты ртутного столба свидетельствуют о диффузионной природе тока. [c.343]

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

Важным критерием диффузионной природы полярографических токов является линейная зависимость предельного тока от квадратного корня из высоты ртутного столба h в полярографической установке (Л — это расстояние между верхним уровнем ртути в резервуаре и кончиком капельного ртутного электрода). Если при Е onst и постоянной концентрации вещества изменять высоту столба ртути, то одновременно изменяются скорость вытекания ртути т и период ка- [c.228]

Как хфавило, или исходное органическое соединение, или щюдукты его частичного или полного восстановления адсорбируются на повфхности ртутного электрода. Поэтому часто наблюдаются адсорбционные токи, величина которых определяется количеством адсорбированного на электроде деполяризатора. В отличие от диффузионных токов адсорбционные имеют отрицательные температурные коэффициенты и уменыпаютоя с увеличением высоты ртутного столба. Линейная зависимость мезвду величиной адсорбционного тока и концентрацией деполяризатора наблюдается в значительно более узком иятерваде, чем для диффузионных токов. [c.189]

При выводе уравнения диффузионного тока Илькович пользовался экспериментальными данными Кемули [3], показавшего, что на капельных электродах, имеющих капилляры с равной скоростью вытекания ртути, наблюдаются предельные токи приблизительно одинаковой величины и что диффузионный ток связан с высотой ртутного столба степенной зависимостью. [c.69]

Проведены полярографические исследования восстановления ряда тетрафтороборатов 1-этил-2-азидо-6-Х-хинолиниев (X — различные заместители) на ртутном катоде в водных растворах с постоянной ионной силой и при различных pH [52]. Для найденной необратимой волны Ех,2 линейно зависит от периода капания, сдвигаясь с его уменьщением в анодную область потенциалов. При увеличении концентрации деполяризатора В],2 также сдвигается в анодную область. Величина предельного тока пред соответствует двухэлектронному восстановлению и линейно растет с увеличением концентрации деполяризатора. Из зависимости пред от высоты ртутного столба найдено, что волна имеет диффузионно-кинетический характер. Рассмотрено полярографическое поведение комплексов марганца [111] с 5-метоксиме-тил-8-оксихинолином [53]. [c.192]

Диффузионную задачу для ВПТ-С со стационарным плоским ртутным электродом решили Андеркофлер и Шейн [4 5]. Они установили, что пик на вольтамперограмме таким же образом зависит от О, со, Сох, Ет и Е(1), как и при использовании РКЭ, если скорость развертки потенциала о<со т/2я. При этом условии высота пика не зависит от V. Это решение применимо и к СРЭ, если его радиус Гож<С (2Ьох/(о)т. е. если /> >13 Гц при /)=10-5 см -с- . Авторы [45] сочли, что их решение применимо и к ИВПТ с СРЭ. Следует отметить, что независимость высоты инверсионного пика от скорости развертки потенциала в-этом случае объясняется принятым предположением о размерах СРЭ и зависимостью высоты пика в ВПТ обратимых реакций от суммы концентраций окисленной и восстановленной форм ЭАВ вблизи поверхности электрода. Правда, различие коэффициентов диффузии обеих форм должно приводить к некоторой зависимости Яп от о [31]. [c.64]

Как и кинетические токи, этот тип тока можно идентифицировать по тому признаку, что он не зависит от высоты ртутного столба, и хотя величины предельных каталитических и кинетических токов различны, они имеют много одинаковых характеристик. Предельный ток каталитической волны равен сумме i at+id, и если диффузионный ток А большой, то его можно измерить отдельно (в отсутствие Z), а каталитический ток получить по разности. Из уравнения (З.Зб) следует линейная зависимость / at от концентрации. Однако механизм, который в конкретных условиях был использован при выводе этого уравнения, — это только один из многих механизмов, возмож- [c.314]

Квадратному корню из исправленной на обратное давление высоты ртутного столба. Эта зависимость лежит в основе очень важного и наиболее простого экспериментального теста на диффузионную природу ограничения предельного тока. На рис. 8 приведена такая зависимость (прямая 2) для 1-й волны восстановления аниона динитрометана [9]. Эта прямая проходит через начало координат, как того требует теория. Однако на том же рисунке (прямая 1) показана такая же зависимость, но полученная при очень низкой концентрации деполяризатора — аниона динитрометана эта зависимость также имеет прямолинейный характер, но не проходит через начало координат, а отсекает отрезок на оси абсцисс. Такой характер зависимости высоты волны от йиспр обусловлен тем, что наблюдаемая на опыте высота волны является суммой предельного диффузионного тока и емкостного тока, причем емкостный ток в случае адсорбции деполяризатора зависит от его концентрации и уменьшается с ростом последней (см. стр. 35), что не позволяет учесть ее, снимая кривую тока фона. Различная зависимость обоих этих токов от [c.22]

Уже неоднократно отмечалось, что высоты волн следует отсчитывать от уровня остаточного тока. Однако в некоторых случаях даже такой отсчет не спасает от ошибки, связанной с неправильным учетом тока заряжения. Об этом шла речь при анализе зависимости предельного тока диффузионной волны от высоты ртутного столба (см. стр. 22). Такая ошибка может возникнуть только при малых значениях диффузионного тока, когда его величина сравнима по порядку с током заряжения. На рис. 18 схематически показаны наиболее часто встречаюшиеся причины возникновения ошибок. На схеме а приведен случай приблизительно одинаковой адсорбции деполяризатора и электродного продукта, которая [c.38]

На фоне нейтральных солей предельный ток первой волны малеиновой кислоты, судя по ее температурному коэффициенту и зависимости от высоты ртутного столба, близок к диффузионно-ограниченному. По-видимому, в этих условиях в процессе восстановления происходит самопротонизация молекулы малеиновой кислоты, вступающей в электродную реакцию, за счет двух других ее молекул, диссоциирующих до моноанионов, причем высота первой волны ограничена скоростью диффузионной подачи этих молекул, играющих роль донора протонов. На восстановление малеиновой кислоты затрачивается, по-видимому, два протона, именно поэтому высота первой волны вдвое меньше второй. При добавлении в раствор слабых (но отношению к первой ступени диссоциации малеиновой кислоты) кислот, таких как муравьиная и бензойная, высота первой волны практически не изменяется. Увеличение же содержания воды в диметилформамидных растворах вызывает некоторое возрастание первой волны за счет второй. [c.93]

Пентахлорпентадиеновая кислота дает на фоне небуферных электролитов (1М Li l, 1М (СНз)4 NJ) волну восстановления с Е1/2 — 1,5 в. Вид полярограммы зависит от концентрации кислоты и индифферентного электролита. Волна имеет диффузионную природу предельного тока, что доказывается прямолинейной зависимостью ее высоты от корня квадратного из высоты ртутного столба, линейной, зависимостью от концентрации деполяризатора и небольшим температурным коэффициентом (рис. 1—2). Волна восстановления пентахлорпентадиеновой кислоты на ртутном капельном электроде необратима. Необратимость волны доказывается прямолинейной зависимостью Ig [i(i пред.— i)] от потенциала и малой величиной коэффициента переноса заряда. [c.198]

Так как восстанавливаться способен только свободный формальдегид, то величина диффузионного тока ограничена скоростью дегидратации [11, 178] и соответственно с этим зависит от факторов, влияющих на равновесие, т. е. от температуры, pH, растворителей [15] и характера буферной смеси [178]. Такой механизм вполне подтверждается данными, полученными при помощи осциллогра-фических измерений [12] зависимости потенциала от времени и тем, что величина диффузионного тока не зависит от высоты ртутного столба над катодом [13]. Пропорциональность между диффузионным током и концентрацией достигается только в сильном буфере и в присутствии подавляющих максимум веществ, например ионов лантана [14]. [c.59]

М. А. Портнов и А. А. Козлова [173], изучая восстановление висмута на ртутном капающем катоде в винноаммиачной среде в присутствии сульфита и желатины, установили существование прямой зависимости между высотой волны висмута и его концентрацией. Различные нейтральные соли одинаковой концентрации практически не влияют на высоту волны диффузионного тока. При измерении концентрации соли, нанример нитрата аммония, изменяются Еч и высота волны висмута, причем с увеличением концентрации нитрата аммония потенциал восстановления становится более положительным, а высота волны понижается. В солянокислой среде наблюдается заметное изменение 1 с и.зменением концентрации висмута. [c.299]

Мартынова, Тамбеков, Садыков [32] исследовали поведение некоторых производных анабазина на капельном ртутном электроде на фоне 1 н. ВаСЬ с добавками НС1, определили для них 1/2. При pH = onst наблюдается линейная зависимость между концентрацией деполяризатора и высотой волны. Значение пред превышает диффузионный ток, который, вероятно, определяется каталитическим выделением водорода. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология