Полимеризация олигоэфиракрилатов

Наконец, реальные возможности анализа и решения кинетических задач ограничены относительно простыми кинетическими схемами, тогда как полный учет всех реакций, протекающих в системе, может существенно изменить картину. Тщательный кинетический анализ процесса трехмерной полимеризации [27] позволил сделать вывод о существенной разнице в реакционных способностях свободной и подвешенной функциональных групп в реакции роста цепи. Ясно, что различие в константах приводит к заметному изменению расчетных точек гелеобразования. В частности, было показано 128], что зависимость времени гелеобразования от состава мономерной смеси при трехмерной полимеризации олигоэфиракрилатов можно объяснить в терминах кинетических констант без предположения о диффузионном контроле реакции. Однако расчет ММР достаточно сложного процесса может представлять собой неразрешимую задачу, а необходимые для решения упрощения могут нивелировать все достоинства кинетического подхода. [c.15]

В огромном большинстве случаев полимеризационный тип формирования сетчатых полимеров реализуется как радикальный процесс, ярким примером которого является полимеризация олигоэфиракрилатов, подробно изученная в работах Берлина и Королева [1]. [c.91]

В условиях вулканизации протекает привитая полимеризация олигоэфиракрилатов с образованием жестких частиц сетчатого строения, химически связанных с макромолекулами эластомера и выполняющих функцию вулканизационных узлов и усиливающего наполнителя. Вследствие этого исключена как миграция временного пластификатора на поверхность резин, его улетучивание или вымывание в процессе эксплуатации изделий, так и [c.126]

Получаемые вулканизаты характеризуются микрогетерогенным строением вулканизационной сетки, которая возникает в результате трехмерной привитой полимеризации олигоэфиракрилатов в [c.303]

Физико-механические свойства вулканизатов сильно зависят от строения олигоэфиракрилата (рис. 12.1). Так, прочность при растяжении тем выше, чем больше двойных связей в молекуле агента вулканизации, а при использовании эфиров с двумя двойными связями она возрастает при уменьшении расстояния между ними. Эти же факторы способствуют увеличению прочности продуктов блочной трехмерной полимеризации олигоэфиракрилатов [73]. Следовательно, повышение прочности при растяжении вулканизатов в большой степени определяется прочностью и жесткостью микрофазы. [c.304]

Работа 15.3. Изучение кинетики радикальной полимеризации олигоэфиракрилата [c.274]

Гг В процессе полимеризации олигоэфиракрилата 3) построение кинетической кривой процесса полимеризации. [c.275]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ [c.53]

Кинетические характеристики окислительной полимеризации олигоэфиракрилатов [c.56]

Наряду с общими существенными чертами в окислительной полимеризации олигоэфиракрилатов и аллиловых эфиров имеются значительные особенности, обусловленные различной активностью их я-связей в реакциях радикального присоединения и Значительным развитием радикального замещения в случае аллильных соединений. Уже отмечались различия в причинах возникновения индукционного периода полимеризации в образовании пространственно-сетчатых полимеров для соединений этих двух типов. Существенно различно также результирующее [c.129]

Фотополимеризацию изучали дилатометрическим и термометрическим методами с применением в качестве фотосенсибилизаторов азо-бис-изобутиронитрила и бензила. Было отмечено, что скорость реакции и константа роста цепи Кр при фотополимеризации резко возрастают с увеличением длины молекул диметакриловых эфиров. Константа обрыва цепи К , приведенная к нулевой конверсии, не зависит от типа диметакрилового эфира и не дает ожидаемой корреляции с вязкостью полимеризуемых систем при увеличении степени превращения. Указанные константы полимеризации олигоэфиракрилатов, приведенные к нулевой конверсии, превышают в 2-3 раза эти величины для продукта полимеризации метилметакрилата при 50-60%-ной степени превращения, когда вязкость этих олигомеров и диффузионные затруднения заведомо выше. [c.40]

Для анализа процесса отверждения олигомерных систем применяются методы, отличные от методов исследования линейной полимеризации и формирования покрытий из растворов и дисперсий полимеров. Сущность химических методов сводится к исследованию кинетики трехмерной полимеризации. Рассмотрение этих методов и оценка их пригодности для анализа кинетики трехмерной полимеризации приведены в работах А. А. Берлина, Возможности методов, основанных на регистрации числа функциональных групп, участвующих в процессе полимеризации, рассмотрены на основе большого экспериментального материала и теоретического анализа процесса полимеризации олигоэфиракрилатов, Нерастворимость трехмерных полимеров в любых растворителях делает невозможны.м использование вискозиметрических методов, а также затрудняет применение и значительно снижает точность других методов, используемых для анализа линейной полимеризации дилатометрических, гравиметрических, диэлектрических. [c.122]

Термо.метрическим. методом можно осуществлять непрерывный контроль кинетики поли.меризации, так как он мало чувствителен к изменению агрегатного состояния системы в процессе отверждения. При его применении была исследована кинетика полимеризации олигоэфиракрилатов, нанесенных в виде покрытий толщиной 30-100 мкм на алюминиевую подложку, в присутствии кислорода воздуха и в вакууме [144]. Недостатком термометрического метода является ограниченная [c.123]

Действительно, было показано, что в среде каучука при температуре вулканизации заметная инициированная полимеризация олигоэфиракрилатов имеет место уже при их содержании в смеси, равном всего 3 масс. ч. [45]. Свыше 5—7 масс. ч. содержание связанного с каучуком непредельного соединения достигает 80— 100% [43—45]. Кинетические закономерности процесса хорошо объясняются, исходя из общих представлений о трехмерной полимеризации олигоэфиракрилатов [46]. Эффективность ОЭА в реакциях сшивания возрастает с увеличением в них числа акриловых двойных связей. Указано на важную роль полимеризации силиловых эфиров метакриловой кислоты в процессах вулканизации ими полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука [47]. Привитая полимеризация дивинилбензол а [c.112]

Следует различать реакционноспособные О., к-рые могут превращаться в высокомолекулярные полимеры, и О., не содержащие реакционноспособных групп пли центров. Реакционносиособпые О. могут вступать в реакции полимеризации (олигоэфиракрилаты, олигодие- [c.229]

Задание. Написать схему реакции полимеризации олигоэфиракрилата в присутствии динитрила азобнсизомасляной кислоты объяснить характер полученных кривых зависимости времени спин-спиновой релаксации (Гг)а и населенности Р от продолжительности реакции. [c.275]

Представлены современное состояние и перспективы развития исследований в новой области химии полимеров — микрогетерогенной радикальной полимеризации полинепредельных соединений. Рассмотрены кинетика и механизм процесса полимеризации олигоэфиракрилатов в блоке и в растворе, осо нности формирования микрогетероген-ных полимеров и их релаксационные, упруго-деформационные и другие свойства. [c.11]

При полимеризации олигоэфиракрилатов в тонких пленках на воздухе на начальной стадии образуются растворимые термореактивные полимеры, так называемые -полимеры. Могилевич и др. [68] изучали строение растворимых продуктов полимеризации диметакрилат (бисэтиленгликоль)адипи-ната под действием окислительно-восстановительной иншщирующей систе- [c.111]

Представляет интерес также тот факт, что некоторые модифицирующие добавки оказывают значительное влияние на процесс полимеризации ОКМ в тонком слое. В присутствии ПФА возрастают скорость полимеризации олигомера ОКДМ и глубина его превращения на начальной стадии. Эти данные находятся в соответствии с результатами исследования влияния полимерных соединений с системой сопряженных связей на кинетику полимеризации олигоэфиракрилатов в блоках [145]. [c.103]

Наиболее детально при использовании комплекса различных методов были изучены особенности полимеризации олигоэфиракрилатов. Больпюй экспериментальный. материал, накопленный в этой области, позволил установить ряд общих закономерностей процесса трехмерной [c.124]