Стабилизаторы синильной кислоты

К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи, цианиды щелочных металлов и др. Даже вода в количестве 3—4% может вызвать полимеризацию синильной кислоты. Поэтому к синильной кислоте предъявляют высокие требования в отношении степени чистоты. К синильной кислоте добавляют стабилизаторы, предупреждающие ее полиме- [c.82]

В выбрасываемых в атмосферу газах допустимое санитарными нормами содержание H N составляет 0,0003 мг/л. Очистка воздушных выбросов от синильной кислоты является важной проблемой и в процессах, осуществляемых с использованием синильной кислоты. Например, в производстве акриловой кислоты промывка отбросных газов растворами едкого натра при 60° в насадочных скрубберах не позволяет достичь санитарной нормы. Предложено для полной очистки газа, отходящего из щелочного абсорбера, от синильной кислоты проводить дополнительную его промывку небольшим количеством чистого раствора щелочи низкой концентрации (0,85—3,5 г/л), не содержащего цианида натрия. Полученный водный раствор синильной кислоты подвергают дистилляции в колпачковой колонне с отгонкой жидкой синильной КИСЛОТЫ кубовый остаток представляет собой слегка подкисленную воду, возвращаемую в колонну для улавливания цианистого водорода. К жидкой синильной кислоте, содержащей 98,5% H N и 1,5% воды а при дополнительной ректификации до 99,5% H N, добавляют стабилизатор — фосфорную кислоту в количестве 0,1—0,2% (или другие кислоты). На производство 1 т H N расходуют 1,05—1,08 т метана и 1,05 т аммиака, из которых 0,3 т превращается в сульфат аммония. [c.484]

Синильная кислота и ее водные растворы устойчивы лишь в присутствии стабилизаторов — небольших количеств свободных минеральных кислот. Без стабилизаторов, и особенно в присутствии следов щелочей, синильная кислота постепенно темнеет, что связано с образованием продуктов ее полимеризации. При кипячении водных растворов (а также в щелочной среде) частично идет гидролиз H N с образованием формиата аммония [c.760]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Содержание синильной кислоты в техническом продукте должно быть не менее 97,5%. В качестве стабилизатора применяется серная кислота или орто-фосфорная термическая кислота (0,2—0,4%). [c.449]

После удаления аммиака газы охлаждаются до 20 °С и проходят в абсорбер 8, орошаемый охлажденной до +2 °С водой. Полученный 2,5%-ный раствор синильной кислоты передается в середину ректификационной колонны 10. В нижнюю часть колонны подается острый пар, температура в кубе колонны поддерживается 100—105 °С, а вверху 25—30 °С. Давление в колонне 100 мм рт. ст. Пары синильной кислоты по выходе из колонны поступают в дефлегматор 9, где конденсируются при 28—30 °С. Часть конденсата в виде флегмы возвращается в верх колонны 10. Туда же подается стабилизатор — серная или фосфорная кислота (на рис. не показано) в количестве не более 0,1—0,2% от получаемой синильной кислоты. Несконденсировавшиеся пары синильной кислоты охлаждаются и конденсируются в рассольном холодильнике 11, а конденсат (98—99,5% H N) собирается в сборнике 12, куда для стабилизации добавляют 0,2—0,3% серной или фосфорной кислоты. В кубовой жидкости остается не более 0,005% H N. [c.119]

В СССР производится техническая синильная кислота, отвечающая требованиям ГОСТ 10346—63. Это бесцветная прозрачная жидкость (допускается незначительная опалесценция, обусловленная наличием сульфата или фосфата железа). Содержание основного вещества не менее 97,5%, стабилизатора — от 0,2 до 0,4%. В качестве стабилизатора применяется серная кислота (ГОСТ 2184—67) или ортофосфорная термическая кислота (ГОСТ 10678—63). [c.120]

Циклонами называются порошкообразные или жидкие препараты синильной кислоты. Циклоны, кроме основного действую-ш,его начала (жидкой синильной кислоты), содержат сигнализаторы (предупреждающие вещества), обладающие своеобразным запахом или слезоточивыми свойствами. Это необходимо для того, чтобы ощутить газ в воздухе и предупредить отравление человека. Часто в качестве сигнализаторов применяется хлорпикрин и хлорциан. Кроме сигнализатора, циклон содержит стабилизатор. Для порошковидных циклонов в качестве наполнителя используется диатомит, который поглощает до 50% синильной кислоты. [c.183]

Гидрохинон, введенный в нитрил акриловой кислоты как стабилизатор, определению свободной синильной кислоты в НАК не мешает, но мешает определению лактонитрила. [c.133]

Синильная кислота и ее водные растворы устойчивы лишь в присутствии стабилизаторов — небольших количеств свободных минеральных кислот. Без стабилизаторов, и особенно в присутствии следов щелочей, синильная кислота постепенно темнеет, что связано с образованием продуктов ее полимеризации. При кипячении водных [c.663]

Флейшер Н. А., Гольдберг М. Б., Изучение стабилизаторов для синильной кислоты и разработка методики анализа, Отч. 1938, 46 с., библ. 17 назв. [c.260]

Вода, а также хлор и соляная кислота даже в незначительных количествах приводят к тримеризации хлорциана в цианурхлорид (СЫС1)з, представляющий собой кристаллическое вещество физиологически совершенно неактивное. Хлорциан добавляется в циклон В как анти-полимеризационное средство и стабилизатор синильной кислоты. [c.57]

Кислотные свойства H N в водном растворе характеризуются значением К = 6-10 . Как в безводном состоянии, так и в водном растворе синильная кислота устойчива лишь при одновременном наличии небольших количеств минеральна кислот (или некоторых других веществ, например СоСгОч), которые являются ее стабилизаторами. Хранение H N без них (а тем более в присутствии следов щелочей) постепенно ведет к образованию темноокрашенных твердых продуктов полимеризации. Процесс этот иногда (при невыясненных еще условиях) настолько ускоряется, что происходят даже взрывы синильной кислоты. [c.521]

Другие производные окиси этилена, например этаноламины, применяются в химической, газовой и нефтеперерабатываюш,ей промышленности для очистки газов от сероводорода, двуокиси углерода и некоторых других примесей в качестве оснований для практически нейтральных мыл, используемых в текстильной, кожевенной и других отраслях промышленности в качестве стабилизаторов органических соединений. Этиленциангидрин, получаемый из окиси этилена и синильной кислоты, является промежуточным продуктом в одном из методов синтеза нитрнла акриловой кислоты, который широко применяется в производстве синтетических волокон и сополимерных синтетических каучуков. [c.6]

Чистота синильной кислоты имеет очень большое значение, так как присутствие примесей вызывает ее полимеризацию с образованием темной аморфней массы (H N) и выделеиием газообразных продуктов (NHg, СО). Полимеризация проходит с очень большой скоростью и носит взрывной характер, в результате возможен разрыв стальных оболочек аппаратов и баллонов, в которых находится H N. К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи (NaOH, КОН), цианиды щелочных металлов, органические амины и даже вода (в количестве более 3—4%). Поэтому в синильную кислоту обычно вводят стабилизаторы, предотвращающие ее полимеризацию (серная кислота в количестве 0,005—0,01% от веса H N, эфиры хлор-угольной кислоты, Sn lj и др.). Роль стабилизаторов заключается в связывании веществ, ускоряющих полимеризацию. [c.236]

Химические свойства. Только в очень чистом состояни безводная синильная кислота достаточно устойчива. Под влиянием примесей (влага, цианистые соли, аммиак и др.) она при хранении медленно разлагается, особенно на свету, с образованием аммиака, муравьиной и щавелевой кислот и не растворимых в воде веществ. При некоторых условиях синильная кислота разлагается со взрывом. Исследования показали, что эти взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией и разложением жидкой синильной кислоты. Присутствие аммиака, едкого натра, цианистых солей ускоряет полимеризацию и ее взрывное разложение. Соляная, серная кислоты и медь, напротив, стабилизируют ее. В литературе имеются указания, что в качестве стабилизаторов жидкой синильной кислоты могут служить хлороформ, хлорное олово, хлороугольные эфиры, хлористый кальций и др. [11, 12]. Если синильную кислоту нужно сохранить для последующего использования, ее запаивают в стеклянные ампулы с несколькими кусочками хлористого кальция. В таких условиях она хранится без заметных изменений. Стойкость синильной кислоты можно повысить также, добавив 0,01 %-ной серной кислоты. [c.55]

Синильная кислота. Синильная кислота, или циановодород H N, как и галогеноводороды, представляет собой ковалентное молекулярное соединение, которое способно диссоциировать в водном растворе. Это чрезвычайно ядовитый (но менее ядовитый, чем H2S) бесцветный глз, который выделяется при действии кислоты на цианиды. Жидкая H N (т. кип. 25,6°С) имеет очень высокую диэлектрическую прюиидаемость (107 при 25°С), что обусловлено, как и в случае В(0ды, ассоциацией полярных молекул за счет водородных связей. Жидкий H N неустойчив и быстро полимеризу- тся В отсутствие стабилизаторов. В водных растворах полимеризация индуцируется ультрафиолетовым облучением. [c.312]

Охлажденная смесь направляется в абсорбер 4 с насадкой, орошаемой холодным водным раствором пентаэритрита и борной кислоты (в соотношении 8,3 2,5). В этом аппарате поглош,аются синильная кислота, аммиак и конденсируется значительная часть реакционной воды. Неабсорбированный газ сбрасывают в атмосферу. Для снятия тепла, выделяющегося при абсорбции и конденсации, кубовую часть абсорбера охлаждают водой. Полученный раствор поступает далее на регенерацию, когда из него отгоняют синильную кислоту, аммиак и избыточную воду. Регенерация осуществляется так. Раствор подогревают в теплообменнике 6 за счет тепла регенериро1ванного абсорбента и в отпарной колонне 8 отгоняют вначале синильную кислоту. Колонна работает при остаточном давлении 250 мм рт. ст. с подогревом жидкости до 88 °С. В этих условиях соль аммиака с борной кислотой еще не разлагается, а синильная кислота удаляется практически полностью. Пары синильной кислоты выходят с верха колонны, отмываются от захваченного аммиака в насадочной колонне 12 раствором серной кислоты и вакуум-насосом подаются в систему конденсации и ректификации (на схеме не изображена). Синильную кислоту получают в виде жидкого ректификата, содержащего 99% H N и более, после чего к ней добавляют стабилизатор. [c.625]

Использование больших количеств жидкого или газообразного цианистого водорода связано со значительными технологическими и аппаратурными трудностями. В настоящее время целый ряд патентов [98—102] предлагает применять в качестве цианметнлирующего агента циангидрин формальдегида (или гликолонитрил), который получают взаимодействием формальдегида с синильной кислотой или ее солями [103] в присутствии серной кислоты в качестве стабилизатора. [c.264]

В СССР товарная синильная кислота выпускается по ГОСТ 10346—63 она должна содержать не менее 97,5 о основного вещества и 0,2—0,4% стабилизатора (серной или ортофосфорной кислоты). Для определения количества основного вещества взвешивают навеску продукта в стеклянной ампуле и разбивают ее в слое водного раствора едкого натра или едкого кали. Полученный раствор цианида титруют 0,1 н. раствором AgNOg по Дениже (см. стр. 158) в присутствии индикаторной смеси, состоящей из 2%-ного раствора KI и" 8—10%-ного водного раствора ал1миака в отношении 2 1. При определении стабилизатора из продукта отгоняют синильную кислоту (полнота отгонки проверяется бензидиновой пробой на индикаторной бумаге), разбавляют остаток водой и титруют 0,1 и. раствором NaOH в присутствии индикатора метилового красного. [c.161]

К соединениям с пониженным временем хранения относятся, например, галоидоксимы, разложение которых может иногда привести к взрыву. Безводная синильная кислота даже при добавлении стабилизатора очень неустойчива и переходит в полимерные продукты. Бромацетон и другие галоидкетоны или эфиры становятся устойчивыми в течение продолжительного времени только после добавления окиси магния. Многочисленные эфиры фосфорной кислоты приобретают устойчивость только в присутствии некоторых стабилизаторов и при условии достаточной степени чистоты продукта. Как и для большинства химических соединений уже [c.22]

В довершение следует отметить существование специфических частных случаев неустойчивости веществ в чистом (отнюдь не в идеальном смысле слова) виде. Они многообразны. Напри мер, одна группа веществ (перекись водорода, озон, синильная кислота) для сохранения своего индивидуального состояния нуждается в малых добавках стабилизаторов. Известны, конечно, и противоположные случаи, когда вещество в чистом виде неограниченно устойчиво, а в присутствии примесей подвержено спонтанному распаду (ксантогенаты). Ко второй группе веществ (этиловый спирт, уксусная кислота, щелочи) относятся гигроскопич-ные соединения их почти невозможно сохранять в безводном состоянии. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология