Стабилизаторы полимеризации ингибиторы

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Стабилизаторы и ингибиторы полимеризации [c.65]

Если мономер нужно сохранять в течение некоторого времени, то прибавляют к нему 0,1 а гидрохинона, который действует как стабилизатор, или ингибитор полимеризации. [c.347]

С помощью полярографического метода можно проводить анализ сырья и полупродуктов синтеза полимерных материалов, определять остаточные мономеры в полимерных материалах, а также различные добавки и примеси (пластификаторы, катализаторы, инициаторы полимеризации, ингибиторы, стабилизаторы и др.). С этой целью переводят низкомолекулярные вещества в раствор для полярографических исследований, растворяя образец полимера с последующим осаждением высокомолекулярного продукта или экстрагируя низкомолекулярные соединения подходящими растворителями, не восстанавливающимися в пределах используемого интервала потенциалов. [c.306]

Вещества, которые могут обрывать радикальные цепи при полимеризации, часто классифицируют по их эффективности. Согласно современным представлениям, ингибиторами (стабилизаторами) называются соединения, способные быстро реагировать со свободными радикалами, которые в результате этого выводятся из среды и уже не могут вызывать полимеризацию. Ингибиторы эффективно обрывают каждую цепь до тех пор, пока сами не израсходуются. Время, в течение которого расходуется ингибитор, называется индукционным периодом. По окончании этого периода полимеризация начинается вновь. Очень часто скорость полимеризации на этой стадии равна скорости реакции, протекающей в отсутствие ингибитора. Это отличает ингибиторы от замедлителей. [c.5]

Сообщается также о применении гексаметилендиамина как отвер-дителя эпоксидных полимеров, как составной части анионитов, в качестве стабилизатора полимеров, ингибитора коррозии и катализатора полимеризации. [c.256]

Реакции обрыва и передачи цепи часто используются в практических целях для стабилизации мономеров при их хранении. Это необходимо для предотвращения преждевременной полимеризации мономеров и для управления процессом полимеризации в целом. Для этого часто используют ингибиторы (стабилизаторы), которые при взаимодействии со свободными радикалами образуют малоактивные частицы, не способные в дальнейшем инициировать процесс полимеризации [c.393]

Задача 12.21. а) Как может относительно небольшое количество стабилизатора препятствовать полимеризации такого большого количества стирола б) В качестве стабилизаторов используют гидрохинон и дифениламин, является ли совпадением то, что эти же соединения служат ингибиторами при присоединении НВг к алкенам (разд. 6.7) [c.389]

Поскольку при блочной полимеризации выделяется тепло, то может стать необходимым регулирование реакции охлаждением. Скорость реакции можно регулировать как добавлением катализатора, так и ингибитора. Для этой цепи может быть использован таннин [74]. Если в качестве стабилизатора присутствует гидрохинон, то во время полимеризации он окисляется органическими перекисями в хинон со скоростью, пропорциональной концентрации катализатора [32]. [c.146]

Большинство мономеров сохраняется неизменным только короткое время (от нескольких часов до нескольких суток) даже в атмосфере азота, в темноте и при низкой температуре. Для более длительного хранения мономер необходимо стабилизировать. Эффективными стабилизаторами (ингибиторами) радикальной полимеризации [9] являются хиноны, фенолы, амины, нитросоединения и соединения металлов. Для многих мономеров достаточная стабилизация достигается путем добавления 0,1 — 1% гидрохинона или 4-7 /7вт-бутилпирокатехина. [c.48]

Ингибиторы часто используют для быстрого прекращения полимеризации, например при кинетических исследованиях. Другим важным применением ингибиторов является их использование для стабилизации мономеров во время хранения. Под действием кислорода воздуха в результате автоокисления могут образоваться перекиси, которые медленно разлагаются даже при низких температурах, генерируя свободные радикалы и инициируя полимеризацию. Для подавления преждевременной полимеризации в мономер вводят ингибитор в качестве стабилизатора (см. раздел 2.1.5.4), который, конечно, необходимо удалять перед полимеризацией мономера (см., например, опыт 3-01). Эффективность действия ингибиторов прежде всего зависит от их строения. Поскольку ингибитор расходуется в реакции с растущими радикалами, продолжительность действия ингибитора, т. е. индукционный период, зависит от концентрации ингибитора (см. опыт 3-19). [c.118]

Вообще полимеризация простых производных этилена инициируется неорганическими и органическими перекисями, а в качестве ингибиторов или стабилизаторов применяют фенолы. [c.187]

К аналитич. химии полимеров можно отнести также анализ чистоты мономеров, катализаторов, ингибиторов полимеризации, растворителей, пластификаторов, стабилизаторов и т. д. [c.67]

Промышленность основного органического и нефтехимического синтеза производит также другие вспомогательные вещества, используемые в технологии полимеров инициаторы и катализаторы, ускоряющие полимеризацию, регуляторы и ингибиторы, ограничивающие рост цепи или вообще препятствующие полимеризации, стабилизаторы, позволяющие избежать разложения полимерных материалов при эксплуатации изделий. [c.11]

В основном эксклюзионную хроматографию использовали для изучения продуктов полимеризации или промежуточных соединений (олигостиролы [390,391] продукты конденсации формальдегида [392] олигоамиды [3931 эпоксидные смолы [394] олигоэфиры различного строения [395], включая реакционноспособные олигоэфиры [396] нормальные углеводороды [397] ПАВ [398] различные нефтепродукты [399] лаки [400] антиоксиданты и стабилизаторы [401] ингибиторы старения пищевых продуктов [402] олигоуретаны [403] экстракты очищенного угля [404] и др.). На рис. Vni.lO сравниваются хроматограммы смеси нормальных углеводородов [394] и очищенного угольного экстракта [404] в ТГФ. Обе системы колонок имеют одинаковую эффективность, однако, число компонентов в угольном экстракте намного превышает компонентный состав искусственной смеси. Обращение хроматограмм обусловлено зависимостью dnId углеводородов от числа углеродных атомов. [c.202]

Для предотвращения полимеризации стирола во время его перегонки в колбу необходимо добавить вещества, препятствующие полимеризации (ингибиторы). Обычно вводят гидрохинон в количестве около 0,2% от веса перегоняемого мономера, а также серный цвет, алюминиевый порошок, фенол и некоторые другие вещества. Чрезвычайно эффективным стабилизатором стирола и против полимеризации и окисления является /г-т/ ет-бутил-иирокатехин, введение 0,001% которого вполне достаточно для стабилизации стирола, предназначенного для хранения. [c.25]

Развивая во ВНИИнефтехиме в течение ряда лет исследования процессов производства винилтолуола [75] и других винилароыатичес-ких мономеров, авторы обзора исследовали также различные стабилизаторы и ингибиторы полимеризации стирола и его гомологов. Представляло интерес исследовать динамику самопроизвольной полимеризации мономеров в условиях их "пассивного" хранения, т.е. в герметичных емкостях (сосудах), без продувки инертным газом, барботажа воздуха в жидкий мономер и т.п. (табл. 28). [c.73]

Функции стабилизаторов, или ингибиторов полимеризации, впервые изучали Мурё и его школа [324—327] и после него целый ряд других исследователей [328—330]. Согласно современным представлениям, ингибиторами называют соединения, способные быстро реагировать со свободными радикалами, которые тем самым выводятся из среды и не могут уже вызывать неполярные превращения, в рассматриваемом случае — полимеризацию. Типичными ингибиторами являются хиноны или вообще соединения, в молекуле которых может легко образовываться хиноидная структура. Хинон дезактивирует свободные радикалы либо переводит их в новые устой- [c.66]

СНз)зК-ВНд выдерживает нагреванне в течение многих часов без изменения медленно гидролизуется при длительном кипячении с водой и в уксусной кислоте восстанавливает кетоны до спиртов. Для альдегидов и кетонов, которые нерастворимы или не стойки в воде или спирте, а также для веществ, чувствительных к щелочи, упомянутые амин-бораны являются специфическимп селективным восстановителями. Открываются возможности применения их в качестве катализаторов полимеризации, ингибиторов для акрилатов или винильных соединений, антиоксидантов и стабилизаторов и как биологических агентов с теми или иными функциями. В настоящее время онп вырабатываются в промышленном масштабе. [c.194]

Из каталитической камеры газы и пары образовавшихся углеводородов под давлением, сниженным до 3,5 атм., проходили в стабилизатор, из которого непрерывно спускался полимер. Головка состояла из неизмененного этилена (70%) в смесп с этапом, бутаном, изобутаном, высшими углеводородами и небольшим количеством водорода. На 1 кг катализатора в час получалось 0,08—0,25 л полимербензина. В табл. 34 приводятся данные результатов полимеризации, достигнутые при трех различных рабочих режимах. Разгонка продукта полимеризации с водяным паром дала бепзин уд. в. 0,711 и остаток уд. в. 0,897. У бензина индукционный период смолообразования был невелик (100 мин.), по добавка 0,025% ингибитора уже повышала его до 1600 мин. Октановое число бензпна было 82. начало кипения при 41°, 50% его перегонялось до 93° при 183° в погон отходило до 95%. Полимеризат можно было разделить на две части растворимую в Н.2804 (96%) при 0° и нерастворимую. Растворимость отдельных фракций полимера представлена в табл. 35. [c.123]

Стабилизатор и регулятор вязкости МР, гелеобразующий агент, компонент в составах для удаления СаСО и Mg Oз Ингибирующая добавка [для сокращения индукционного периода реакции полимеризации акриламида (0,54—2,4 %)] Ингибитор солеотложений СаСОз [c.13]

Эффективный стабилизатор многих полимерных материалов (сополимеры формальдегида, нолиолефины, эноксидные полимеры, поливинилхлорид), однако вследствие высокой летучести на практике применения не нахолит. Является эффективным ингибитором фотодеструкции полихлоропрсповой пленки и Hiirnfiiiiopoivi полимеризации метилметакрилата. [c.51]

Ингибитор радикальной полимеризации латексов, стабилизатор рсзинопых смесей. Недостатком является то, что оп мижет разлагаться с выделением оксидов азота (это приводит к получению иористых еулканизатое), вызывает окрашивание стабилизированных иолимеров, выцгзетает на поверхности резин. [c.75]

Б.-фиксатор запаха и душистое в-во в произ-ве мыла, ингибитор полимеризации стирола, мягкий окислитель. Важное производное Б.-кетон Михлера. 2-Гидрокси-4-ал-кил(С7—С9)гидроксибеизофеноны и 2,2 -дигидрокси-4-ок-тилгидроксибензофенон-стабилизаторы пластмасс, используемых в пищ. пром-сти, водоснабжении, для изготовления детских игрушек. [c.277]

Иногда ингибиторы могут быть летучи. Если это имеет место, то перегоняемая жидкость в дополнение к перегонке должна быть подвергнута химической обработке. Сера и резинат меди являются нелетучими стабилизатораьш, и их применение не связано ни с какими затруднениями. Если в качестве стабилизатора используют только резинат меди, а перегонка затруднительна, то его можно полностью удалить промывкой 10-процептным раствором безводного уксуснокислого натрия или соды. Никакой дополни-тельио1т промывки или перегонки перед полимеризацией не требуется. [c.66]

Желательным может быть также удаление перед полимеризацией газообразных ингибиторов, например изобутана, бутиленов и пропилена. Хотя обычно применяемый стабилизатор n-mpem-бутилпирокатехин) только увеличивает индукционный период в начале полимеризации, все же его удаление может оказаться желательным. В случае низкотемпературной полимеризации (ниже 100°) его присутствие может задержать полимеризацию на часы и дни. Полимеризация стирола также замедляется 1% фенилаце-тилена, но небольшие количества последнего, обычно присутствующие в техническом стироле, мало влияют или совсем не члияют на полимеризацию. [c.156]

Хлористый винил мояшо успешно хранить без ингибитора в стальных хранил1ш ах при температуре между —40 и—50° или в атмосфере азота при комнатной температуре (под давлением). При перевозке обычно применяют ингибиторы, даже несмотря на то, что хлористый винил, из которого удален стабилизатор, полиме- >изуется с большим трудом, чем нестабилизованный хлористый винил. Для предотвращения полимеризации применяют гадро- [c.196]

II перекисных радикалов с последующей обработкой треххло ристым фосфором Получаемый продукт фосфит ДС рекомен дован в качестве стабилизатора полимерных материалов и легко окисляющихся растворителей, а также в качестве ингибитора полимеризации и смолообразования при различных химических синтезах [c.165]

Из неорганических ингибиторов наиболее важен и наиболее эффективен при низких температурах, вероятно, кислород. Так как продукты торможения — перекиси, они катализируют полимеризацию при несколько более высоких температурах. Кислород в известном отношении является также соингибитором , — как было отмечено ранее, гидрохинон ингибитирует только в присутствии кислорода. Вполне вероятно, что действие всех фенольных стабилизаторов (например катехинов) основано на использовании кислорода для образования собственно ингибитора. При тормон№нин серой, вероятно, происходят такие же процессы, как при торможении кислородом. Торможение металлической медью и фенилацетиленом являлось препятствием при промышленной реализации производства полистирола [116]. [c.207]

Добавка асфальтенов (4—6%) к полизтилентерефталату увеличивает его прочность на удар в 2 раза [144]. Было найдено, что нативные асфальтены (благодаря наличию системы сопряженных связей) могут служить ингибиторами радикальных процессов [145, 146]. В количестве 0,1—2% они были использованы для ингибирования полимеризации стирола, фото- и термостабилизации ПВХ и полиметилметакри-лата. Рядом авторов [146] показано, что ингибируюшая активность асфальтенов равна, а в некоторых случаях выше промышленных стабилизаторов и на 1—2 порядка выше, чем у нефтяных смол. [c.72]

Эти соединения предложены в качестве ускорителей вулканизации резины [7—10], антистарителей в нроизводстве полибутадие-нов [11], стабилизаторов окиси полифенилена [12], ингибиторов реакций полимеризации и реакций высокотемпературного окисления [13], мономеров в сополимеризации с винильными соединениями в производстве синтетических смол и пластмасс [8], присадок к смазочным маслам [8, 14]. [c.490]

ЧТО обнаруживается по появлению опалесценции. Для предохранения от полимеризации добавляют стабилизаторы (неозон-Д, пирогаллол, пирокатехин, гидрохинон и другие антиоксиданты). При длительном хранении диглеры образуются даже в присутствии ингибиторов. Легко реагирует с кислородом воздуха, образуя перекиси. Присоединяет галогены и галогеноводороды (Валитов и др. Казарян Катосова). См. также приложение. [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология