Система с неодинаковым давлением

Пусть давления на различные фазы термически однородной системы неодинаковы если эти давления и температура поддерживаются постоянными, то в неравновесном состоянии свободная энтальпия системы уменьшается по достижении свободной энтальпией минимума система придет в состояние равновесия. [c.191]

Рассмотрим условия равновесия одно компонентных двухфазных систем. Система считается материально-изолированной и, как было указано в 1,3,4°, должна быть термически однородной. Кроме того, мы будем предполагать давление на обе фазы одинаковым. Случай неодинаковых давлений на фазы будет исследован в 10,9. Фазы назовем Ф и Ф". Будем обозначать величины, относящиеся к этим фазам, соответственно одним и двумя штрихами, величины же, относящиеся ко всей системе, будем писать без индексов. [c.211]

Обычно, рассматривая неоднородные системы, образованные несколькими компонентами, предполагают, что давление на все фазы одинаково. Но иногда равновесие возможно только тогда, когда давления на различные фазы различны. Поэтому мы дадим доказательство теоремы [16-Б] для общего случая неодинаковых давлений на фазы [c.329]

В 18,8 были рассмотрены системы, в которых унарная фаза — идеальный газ, а двухкомпонентная фаза —конденсированная системы, исследованные 18,9 состояли из двух жидких фаз, а в 18,10 зависимость (18,7,6) применена к таким, состоящим из двух жидких фаз, системам, для равновесия которых неодинаковость давлений на фазы необходима. [c.394]

Система с неодинаковыми давлениями на фазы. Представим, что компонент Л,, образует двухфазную систему фаза Ф —жидкая или твердая, Ф" —паровая давления на эти фазы равны соответственно р и р", причем р" Ф р. Согласно (10,9Л) [c.493]

Ранее (см. (6.39) и (6.40)) было показано, что в случае неодинакового давления насыщенного пара каждого из компонентов бинарной системы зависимость давления насыщенных паров от концентрации раствора представляется прямой линией при постоянной температуре (рис. 8.1). [c.195]

Для успешного проведения электролиза воды существенное значение имеет выравнивание давления между катодным и анодным пространством системы. Неравенство давлений в газовых пространствах может привести к обнажению диафрагмы и, как следствие, к смешению газов и образованию гремучей смеси. Кроме того, частые колебания давления, сопровождающиеся гидравлическими толчками, неблагоприятно сказываются на механической прочности диафрагм, содействуя их преждевременному износу. Разность в давлениях водорода и кислорода вызывается неодинаковым сопротивлением в линиях этих газов, что может иметь место как по причине частичной закупорки трубопроводов и аппаратов, так и вследствие прекращения или неравномерного отбора газов. Для выравнивания давления в обоих газовых пространствах электролизера обычно используется принцип гидравлического регулирования. [c.242]

Простейшей частично активированной системой является осмотическая система, разделенная на две или большее число частей подвижными перегородками, проницаемыми не для всех компонентов при термодинамическом равновесии системы каждая из этих полупроницаемых перегородок испытывает, вообще говоря, неодинаковое давление со стороны двух соприкасающихся с нею фаз, и поэтому перемещение такой перегородки (если разность давлений на нее уравновешена силами, приложенными извне) может служить для производства работы. В данном случае последний член в (7.16) выражает упомянутую осмотическую работу. Очевидно, 470 полный термодинамический потенциал осмотической системы может быть представлен следующим образом [c.217]

Чтобы взять этот интеграл, необходимо знать связь между давлением и объемом системы, неодинаковую в различных процессах. Если процесс изохорический, то постоянным будет объем, и из общего выражения работы (1.21) следует, что работа расширения равна нулю, так как dv = 0. [c.23]

Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье. Еслн система находится в состоянии равновесия, то она будет пре бывать в нем до тех пор, пока внешние условия сохраняются пО стоянными. Если же условия изменятся, то спстема выйдет из равновесия — скорости прямого н обратного процессов изменятся неодинаково — будет протекать реакция. Наибольшее значение имеют случаи нарушения равновесия вследствие изменения концентрации какого-либо из веществ, участвующих в равновесии, давления или температуры. [c.187]

Сравнивая этот результат с тем, что найдено для реакций первого порядка в системах с постоянным объемом, легко установить идентичность степеней превращения в обеих системах. Однако концентрации веществ неодинаковы. В реакторе при постоянном давлении реагент имеет более низкую концентрацию, чем в реакторе с постоянным объемом, если > О, и более высокую концентрацию, если [c.86]

Различают неравновесные и равновесные процессы. Неравновесные процессы протекают в системе, в которой начальное состояние неравновесно, т. е. температура, давление и другие интенсивные параметры в различных ее частях неодинаковы. В результате происходящего процесса система стремится к равновесному состоянию. Равновесные процессы осуществляются при изменении внешних условий, определяющих состояние системы. При изменении внешних условий меняются и ее внутренние параметры. При этом состояние системы должно очень быстро приходить в соответствие с новыми внешними условиями. Поэтому в каждый момент времени существует равновесие внутри системы и между системой и окружающей средой. Если прекратить изменение внешних параметров, то мгновенно прекратится и равновесный процесс в системе. Для протекания равновесных процессов и осуществления равновесия в системе условия должны быть одинаковыми. Строго говоря, равновесные (и обратимые) процессы должны протекать с бесконечно малой скоростью. Равновесные и обратимые процессы неосуществимы на прак-1 ике, [c.108]

Подробное рассмотрение изотермического течения между параллельными пластинами позволяет глубже понять, как работают насосы, принцип действия которых основан на динамическом вязкостном способе создания давления. Однако в таких системах течение редко бывает изотермическим. Это объясняется двумя причинами во-первых, расплав полимера является высоковязкой жидкостью, поэтому тепло генерируется во время течения во-вторых, температура стенок канала не только неодинакова, но часто и непостоянна. Оба источника неизотермичности могут влиять на результирующий профиль скоростей, зависящий от температурной чувствительности вязкости (энергии активации вязкого течения). Для степенной модели жидкости эта зависимость может быть выражена в виде [c.315]

При механическом равновесии системы, состоящей из фчз а и р, разделенных искривленной границей раздела, гидростатические давления в фазах (р и рР) в отличие от плоской границы неодинаковы. [c.15]

Отсюда видно, что составы жидкости и равновесного с ней пара в идеальных системах в общем случае неодинаковы. Они совпадают только, если одинаковы давления насыщенного па- [c.114]

Если в системе имеются перегородки, не передающие давления, то при равновесии давления в разных фазах могут различаться. Например, в ос-мометре после установления равновесия давления по обе стороны полупроницаемой мембраны неодинаковы. В этом случае число переменных, необходимых для определения состояния всех находящихся в равновесии фаз, увеличивается. В примере с осмометром оно будет ( —1)Ф-Ь3. [c.154]

Отсюда видно, что составы жидкости и равновесного с ней. пара в идеальных системах в общем случае неодинаковы. Они совпадают только, если одинаковы давления насыщенного пара, над чистыми компонентами (ра=А в). В противном случае пар. обогащен более летучим компонентом [c.113]

При большом числе частиц всегда происходят отклонения их количества (в единице объема) от средней величины, вызывающие колебания в свойствах системы. Вследствие хаотического движения частиц такая неодинаковость числа молекул в равных частях общего объема системы постоянно изменяется. Поэтому все статистические величины, такие, как плотность, концентрация растворов, давление, температура и т. д., подвержены самопроизвольно происходящим случайным отклонениям от некоторой средней величины, которой обычно оперируют. Эти отклонения носят название флуктуаций (ими объясняются такие явления, как цвет неба, отчасти синий цвет моря, опалесценция в критической точке и т. д.). [c.97]

Точнее, должны быть равны единице активности а или фугитивности ( веществ. Если система близка к идеальному состоянию, можно считать, что а = с = 1 и if = р = 1 атм. Общее давление в системе не равно 1 атм. В разных реакциях оно неодинаково и равно стольким атмосферам, сколько газообразных веществ участвует в реакции. [c.112]

Обратимое превращение — идеальный случай, неосуществимый на практике, поскольку продолжительность такого превращения должна быть бесконечно большой. В качестве обратимых будем рассматривать процессы, происходящие в конечное время через непрерывный ряд равновесных состояний, очень близких друг к другу. Итак, допустим, что масса газа, содержащегося в закрытом цилиндре, подвергается обратимому превращению при движении поршня при этом внешнее давление, которое равно для каждого состояния равновесия внутреннему давлению, изменяется очень медленно. Каждое положение поршня соответствует состоянию равновесия. Если же, наоборот, быстро переместить поршень, приложив большую силу, то давление газа изменится быстро оно будет неодинаково во всех точках системы в течение этого процесса, который называется необратимым превращением. [c.161]

Случаи, Б которых давления на две фазы унарной системы неодинаковы, нередки. Так, при неплоской поверхности раздела жидкой и паровой фаз давление изменяется скачком при переходе черезэту поверхность. Это имеет место,например, когда пар ижидкость находятся в капиллярной трубке, или в случае пара над жидкой каплей. Если поверхность раздела плоская, то в унарной системе жидкость — пар можно оказать на жидкость дополнительное давление инертным газом, не вступающим в реакцию ни с паром, ни с жидкостью и не растворяющимся в последней. При этом согласно (10,9,2) парциальное давление пара (рассматриваемого как идеальный газ) становится несколько больше давления пара до введения газа. [c.228]

Изолированная система при равновесии должна быть изотермической. Это значит, что все части данной системы должны иметь одинаковую температуру, поскольку иначе тепло будет передаваться от более нагретых частей к менее нагретым. Она должна быть также изобарической — во всех ее частях давление должно быть одинаковым (за исключением очень небольших различий в давлении, обусловленных силой тяготения). Иногда оказывается очень удобным рассматривать систед1у в состоянии, которое не изменяется со временем, по которое характеризуется медленной передачей тепла или вещества из данной системы или в данную систему. В этом случае говорят, что подобная система находится в стационарном состоянии. Примером может служить газ или раствор в сосуде, верхняя часть которого нагревается, а нижняя охлаждается. Опытным путем установлено, что концентрация или парциальные давления компонентов данной системы неодинаковы в верхней и в нижней частях сосуда при достигнутом стационарном состоянии. [c.339]

Согласно определению рабочие характеристики разборных вакуумных систем зависят от отношения большой быстроты откачки к заметной скорости газовыделения. Вследствие использования в системе различных конструкционных материалов выделение газов с разных участков системы неодинаково, в связи с чем распределение давления внутри колпака неоднородно. Не соответствующие реальным условиям низкие показания манометра можно получить, если ионизационный датчик расположен в области, где происходит преимущественно откачка газов, например, вблизи криопанели. В этом случае полученное из показаний прибора давление не соответствует интенсивности бомбардировки остаточными газами остальных частей системы, в том числе и подложки. Таким образом, метод получения очень низких давлений за счет большой быстроты откачки ка практике имеет существенные ограничения. Для достижения свервысоко-го вакуума интенсивности всех процессов газовыделения должны бьпь снижены по сравнению с теми, какие имеют место в описываемых динамических системах. [c.297]

Некоторые особые моменты, влияющие на плохую работу жилищного горячего водоснабжения, обсуждаются Менгеринг-хаузеном i. Он также обсуждает действие пузырьков воздуха, выделяющихся при нагреве, напоминая о возможности возникновения коррозии вследствие неодинакового распределения этих пузырьков. Бранд приводит статистические данные, собранные Девесо М, которые показывают, что выход из строя оборудования гораздо чаще происходит в домах, где системы водопроводов высокого давления препятствуют свободному уходу выделенных газов, чем в домах, где установлены системы низкого давления. Он описывает приспособление, запатентованное Кемпфом , состоящее в том, что у входа холодной воды в котел, где собираются выделяющиеся газы, помещается сменный колпак или газоотделитель. [c.310]

Следует подчеркнуть, что не общее давление в системе должно быть равно 1 атм, а парциальное давление каждого из компонентов реакции. Общее давление при этом в различных реакциях может быть неодинаково и будет равно стольким атмосферам, сколько газообразных веществ участвует в реакции. В реакции (VIII, 23) оно должно быть равно 4 атм, в реакции синтеза аммиака 3 атм и т. д. [c.266]

Разделение смеси на компоненты путем ректификации затрудняется в системах, в которых компоненты в чистом состоянии обладз7от близкими давлениями насыщенного пара или в которых образуется азеотропная смесь. В таких случаях нередко применяют методы, называемые азеотропной перегонкой и экстракционной (экстрактивной) перегонкой. Они основаны на добавлении к системе из двух компонентов третьего, который обладает различной растворяющей способностью по отношению к основным компонентам системы и в соответствии с этим неодинаково изменяет летучесть последних. В качестве примера азеотропной перегонки можно привести обезвоживание этилового спирта путем перегонки при добавлении бензола, а в качестве экстракционной — разделение бутан-бутиленовой смеси путем перегонкн при добавлении водного раствора ацетона. [c.324]

Кроме описанных выше методов, методы изотермического сжатия и расширения часто использовались для относительных р—V—Г-измерений, причем в качестве эталонного газа выбирался азот. Первая такая работа была выполнена еще в 1928 г. Эддингли и Уитлоу-Греем [64]. В ней два газа запирались ртутью в двух сосудах одинакового объема. Обе системы соединялись чувствительным дифманометром. Затем ртуть опускалась вниз таким образом, что газы расширялись, но давление в сосудах оставалось одинаковым. Если поведение газов описывается различными уравнениями состояния, то количество выпущенной ртути, которая тщательно взвешивается, будет неодинаковым. Различие между описываемым методом и методом сдвоенного газового термометра постоянного объема состоит в том, что в первом ртуть имеет температуру опыта, а во втором- [c.91]

В случае пространственной конфигурации молекул (гудрон) доля мезофазы прн тех. же условиях меньше она несколько повышается с увеличением давления (до 0,5 МПа) в системе. Для тех же видов остатков на рис. 52 показано изменение грунновых компонентов в процессе коксования. Из рисунка видно, что значения пороговой концентрации асфальтенов, после достижения которой начинается интенсивное карбоидообразование, для остатков различного происхождения неодинаковы. При более высоких температурах пороговая концентрация асфальтенов достигается в случае меньшей длительности нагрева остатков в системе. [c.174]

Рассмотрим вкратце модель пласта, состоящего из породы (дисперсной системы) и флюида. Дисперсионной средой в породе являются неорганические вещества (силикаты, полевой шпг.т, кальцит, доломит, монтмориллонит и др.), а дисиерсной фазой — капилляры (поры). Капилляры, как разновидности ССЕ, имеют различный диаметр и соответственно обладают разной удел )-ной поверхностной энергией, т. е. энергетически неоднородн , . Компенсация внутренней поверхностной энергии приводит к формированию адсорбционно-сольватного слоя и соответственно ССЕ (пора-fфлюид). На втором этане норы насыщаются флюидами, находящимися в молекулярном состоянии, в объеме которых в виде свободно-дисперсных ССЕ могут находиться различные неоднородности. При вскрытии пласта в результаае изменения внешних воздействий (создается механическое воздействие из-за неренада давления между иородами-коллектора-ми и устьем скважины) флюиды, находящиеся в молекулярном состоянии, начинают вытесняться (происходит нефтеотдача). Однако из-за энергетической неоднородности пор и по другим причинам нефтеотдача неодинакова. Для интенсификации процесса нефтеотдачи применяют различные приемы, наиболее [c.191]

Состояние химического равновесия при неизменных внешних условиях может сохраняться сколь угодно долго. В действительности уже реальные системы обычно испытывают различные воздействия (изменение температуры, давления или концентрации реагентов), выводяпще систему из состояния равновесия. Как только в системе нарушается равновесие, скорости прямой и обратной реакций становятся неодинаковыми и в системе преимущественно протекает процесс, который опять приводит ее к состоянию равновесия, но уже отвечающему новым условиям. Изменения, происходящие в равновесной системе в результате внешних воздействий, определяются принципом подвижного равновесия — принципом. Л е Ш а т е л ъ е. [c.62]

Выше отмечалось, что осмотическое давление является характеристикой изменения химического потенциала раствора и обусловлено активностью растворенного вещества 0°. Можно показать, что мутность системы увеличивается при увеличении активности растворенных частиц. Иными словами, с повышением сА возрастает доля рассеянного света. Интенсивность рассеянного света /в, наблюдаемого под углбм 0 к падающему монохроматическому лучу, называется оптической анизотропией растворенных частиц полимера и изменяется при изменении угла наблюдения. Оптическая анизотропия этих частиц состоит в том, что величина интенсивности рассеяния неодинакова вдоль различных осей молекулярного клубка. Зависимость интенсивности рассеянного света от угла наблюдения рассеянного луча называется соотношением (числом) Рэлея, или приведенной интенсивностью [c.51]

Нетрудно видеть, что неодинаковое изменение скоростей прямой и обратной реакций связано с тем, что в левой и в правой частях уравнения рассматриваемой реакции различно число молекул газов одна молекула кислорода и две молекулы монооксида азота (всего три молекулы газов) превращаются в две молекулы газа — диоксида азота. Давление газа есть результат ударов его молекул о стенки сосуда при прочих равных условиях давление газа тем выше, чем больше молекул заключено в данном объеме газа. Поэтому реакция, протекающая с увеличением числа молекул газов, приводит к возрастанию давления, а реакция, протекающая с уменьшением числа молекул гмов, — к его понижению. Помня об этом, вывод о влиянии давления на химическое равновесие можно сформулировать так при увеличении давления путем сжатия системы равновесие сдвигается в сторону уменьшения числа молекул газов, т. е. в сторону понижения давления, при уменьшении давления равновесие сдвигается в сторону возрастания числа молекул газов, т. е. в сторону увеличения давления. [c.209]

Изменение условий (температура, давление, концентрация), при которых система находится в состоянии химического pгlвнorle V я (У1 = иг), вызывает нарушение равновесия в результате неодинакового изменения скоростей прямой и обратной реакции (ui V2). С течением времени в системе устанавливается новое химическое равновесие (и"=У2). соответствуюш,ее новым условиям. Переход из одного равновесного состояния в другое называется сдвигом или смещением положения равновесия. [c.113]

Из рисунка видно, что в случае подчинения течения уравнению Пуазейля наблюдается слияние и практически полное совпадение всех кривых независимо от вязкости жидкостей,от материала и размера капилляров, в которых проводились эксперименты. В области же проявления аномалии вязкости (при перепадах давления меньше критических) коэффициенты вариации, полученные для ньютоновских и неньютоновских систем, заметно отличаются. Увеличение коэффициентов вариации для пластовых нефтей обусловлено неодинаковой степенью разрушенности объемной структурой сетки от опыта к опыту из-за тиксотрвпиости неньютоновской системы. [c.26]

Различают типичные и атипичные Н. с. Первые (к к-рым относится, в частности, аминазин) вызывают симптомы умеренного угнетения центр, и периферич. нервной системы снижение двигат. активности (состояние оцепенения, каталепсии) и мышечного тонуса, понижение кровяного давления, ослабление сосудистой р-ции на адреналин, гистамин и др. биогенные амины. Указанные св-ва у разных соед. выражены неодинаково. Для большинства нейролептиков характерна также способность усиливать действие общих и местных анестетиков, снотворных, болеутоляющих ср-в и избирательно подавлять эффект стимуляторов (фенамина, апоморфина и др.). Атипичные Н.с. (клозапин, сульпирид) не угнетают условные рефлексы, не вызывают состояния двигат. заторможенности. [c.204]

Изменение условий (температура, давление, концентрация), при которых система находится в состоянии химического равновесия (Упр =Vogp), вызывает нарушение равновесия. В результате неодинакового изменения скоростей прямой и обратной реакций (Ф ) с [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология