АН образования СО как функция температуры

Отметим, что в случае единственной реакции К = 1) уравнение (IX.20) эквивалентно условию максимума скорости реакции в каждом сечении (IX.1), так что полученный выше результат для оптимальной температуры обратимой экзотермической реакции является справедливым. Если же число реакций превышает единицу, условие максимума локальной скорости образования целевого продукта, очевидно, не приводит к оптимальному решению. Заметим для дальнейшего, что дифференцирование по температуре в (IX.20) может быть заменено дифференцированием по любой величине, являющейся однозначной монотонной функцией температуры и используемой как мера последней. В качестве такой меры часто удобно использовать константу скорости одной из реакций. [c.372]

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Для того, чтобы определить оптимальный профиль температур в реакторе и найти отсюда максимальную скорость образования целевого продукта, нужно знать состав исходной смеси на входе в аппарат и зависимость скорости реакции От температуры. На основании этих данных можно вычислить скорость реакции как функцию температуры и степени превращения и затем представит указанные зависимости графически (рис. УП1-8 или VHI-9). Пунктирные лй- [c.217]

Тип этих реакций и, следовательно, скорость, глубина и пос-ледова цельность превращений зависят от стабильности углеводородов различных классов в условиях крекинга. Мерой стабильности с достаточной степенью точности может служить величина изобарно-изотермического потенциала образования углеводородов АС°об> который является сильной функцией температуры. В табл. 7.2 приведены значения АС об углеводородов различных классов с одинаковым числом атомов углерода и углеводородов одного класса (алканов) с различным числом атомов углерода. [c.130]

Тепловой эффект реакции зависит от температуры, так как М и АН — функции температуры. Для термохимических расчетов все тепловые эффекты берут при одной и той же температуре. Для реакций, протекающих при 25° С, в уравнении (III.4) используют стандартные теплоты образования из справочных таблиц. Для определения теплового эффекта при других температурах пользуются уравнением Кирхгоффа, описывающего зависимость теплового эффекта от температуры. [c.35]

Величины к, Р, t к D — функции температуры. Pat характеризуют ртутный электрод. Зная коэффициент дж[)фузии, массу ртути, число зарядов иона и время образования капли, можно вычислить концентрацию анализируемого иона в растворе. Коэффициенты диффузии D, подставляемые в уравнение, определены Я- И. Гохштейном для некоторых ионов, например для цинка, кадмия и свинца, в виде их аммиачных комплексов. [c.511]

Рис. 121. Свободная энергия образования ЗОз и ЗОз как функция температуры

В данном случае граф С задается гомеоморфным решетке льда /, а величина р в качестве функции температуры связана с вероятностью ассоциации молекул воды с помощью водородных связей. Физические соображения, связывающие объем с образованием связей и циклов, приводят к функции объема У(р), имеющей качественно правильную форму. Дополнительные предположения, сопоставляющие вероятности перколяции по связям некоторых подграфов./ /(р) с фазовыми переходами в воде при О и 100 °С, приводят к хорошему численному соответствию У р) с экспериментальными данными. Что касается последних, то надо отметить, что их отсутствие или же значительные расхождения в имеющихся в литературе физических и математических численных результатах являются серьезным препятствием во всех исследованиях воды. [c.499]

Другим, не менее важным фактором, является то, что образование ароматических углеводородов также представляет собой равновесную реакцию, и следовательно, равновесная степень превращения является функцией температуры (табл. 8). И в этом случае, если допустить резкое снижение температуры по сравнению с температурой поступающего сырья, то образование бензола, лимитируемое достигаемым равновесием, окажется значительно меньшим, чем потенциально возможный выход. Следовательно, в условиях промышленных установок риформинга проблема подвода тепла, необходимого для протекания реакций, имеет исключительно важное значение. [c.217]

Растворимость ЗОг в воде в функции температуры и парциального давления приведены в табл. 3.2. Как видно, для дымовых газов мазута, имеющих в своем составе до 0,2% 50з (1,5 мм рт. ст.), при 25°С водный раствор содержит всего 0,5 г/л ЗОз. При 50°С (323 К) это значение падает примерно до 0,17 г/л ЗОг. Столь ничтожная растворимость 50г обусловливает низкую кислотность образующегося из дымовых газов водного конденсата и его почти полную химическую нейтральность (рН=6 7). При наличии в воде кислорода может происходить окисление ЗОг с образованием Н25 04. [c.74]

Скорость образования летучих продуктов также является функцией температуры (рис. 6.1). Скорость термической деструкции полипропилена не зависит от его молекулярного веса [17. [c.127]

Здесь К — константа равновесия образования двухатомных молекул. Она является функцией температуры и некоторых свойств атомов и молекул. Единственный имеющий физический смысл корень этого уравнения равен [c.340]

Величина растворимости иода в водном растворе невелика 1,33 10" моль/л. Термодинамические характеристики растворения твердого иода в водном растворе при 298 К по данным [2] составляют АС = 16,44 кДж/моль Д// = 21,8 кДж/моль - 135,1 Дж/К моль. По-видимому, низкая величина растворимости йода в этом растворе, с термодинамической точки зрения, связана с неблагоприятными изменениями энтропии при гидратации, что может быть вызвано образованием водной поверхности с хорошо выраженной структурой вокруг гидрофобной молекулы иода. Растворимость иода (г/1000 г Н2О), как функция температуры (от О до 112 °С) [3] [c.11]

Показано, что тепловые эффекты реакций, как функции температуры изменяются -незначительно с образованием небольшого максимума. [c.174]

Зная их мольные теплоемкости v, с у, Сду, определить в функции температуры скрытую теплоту Ly изохорно-изотермического образования моля газа Ад. [c.109]

По (15,1,3) и свободная энтальпия фазы, образованной с компонентами, является функцией температуры, давления и масс [c.318]

Поэтому вообще 8г Ф х", хотя функция температуры (О одна и та же как для унарной фазы, образованной газом Л , так [c.367]

Константа к, несомненно, является сложной функцией температуры, поэтому нецелесообразно для нее пытаться слишком подробно интерпретировать кажущиеся величины иД5. Что касается к , то интересно отметить, что величины энергии активации, соответствующие ей, довольно велики и что величины энтропии активации всегда отрицательны и поэтому приводят к сравнительно низким значениям предэкспоненты А. Отрицательные величины А8 являются весьма неожиданными, если считать, что распад комплекса протекает по мономолекулярному механизму, так как образование активированного комплекса в мономолекулярной реакции обычно включает растяжение связей с последующим разрывом их, в результате чего энтропия возрастает. Однако активация может требовать некоторой ассоциации с другими частями фермента — либо конформация протеина может стать более компактной , либо может возрасти взаимодействие с растворителем. Некоторые из величин Д5 для суммарной реакции также являются отрицательными, однако существуют, кроме того, положительные и даже несколько величин — положительных и больших. Поскольку можно считать, что большое положительное значение связано [c.138]

Дегидратация спиртов в олефины образование их является линейной функцией температуры, если прочие условия катализа одинаковы [c.129]

Такие уравнения могут быть написаны для каждого из ключевых веществ. Напомним, что скорость образования г-го ключевого вещества в единице реакционного объема л есть функция температуры и концентраций, вид которой может определяться не только кинетическими, но и диффузионными факторами. [c.200]

Только для конгруэнтно испаряющегося раствора это затруднение отпадает, поскольку состав смеси при испарении не меняется. Испарение в вакуум без изменения состава, являющееся неравновесным процессом, имеет большое сходство с образованием азеотропной смеси при испарении жидкости в условиях равновесия с паровой фазой. Это сходство заключается в равенстве (в обоих случаях) составов равновесных фаз. Сходство заключается также в том, что конгруэнтно испаряющаяся смесь, подобно азеотропной смеси, ведет себя как моновариантная. Действительно, поскольку величины 7х и 72 зависят от состава смеси и температуры, а и также являются функциями температуры, условия испарения в вакуум смеси, не изменяющей при этом свой состав, выражаемые уравнениями (1У-371) и (1У-372), можно рассматривать как неявную функциональную связь состава конгруэнтно испаряющегося раствора и температуры. Поэтому состав неидеального твердого раствора, испаряющегося без изменения состава, является только функцией температуры. [c.266]

Процесс возбуждения атомов в пламени нельзя рассматривать как чисто термический, при котором интенсивность излучения является лишь функцией температуры источника и потенциала возбуждения. Большое значение имеет способность образования в пламени устойчивых соединений исследуемого металла с гидроокислом или кислородом. В результате этого часть атомов металла оказывается связанной и концентрация остающихся свободных атомов может совершенно не соответствовать концентрации в растворе. Примером может служить уран, имеющий очень низкий потенциал возбуждения резонансной линии (1,4 эв) и совершенно не возбуждающийся в пламени. [c.304]

Устойчивость сложного эфира является, разумеется, функцией температуры — при повышении температуры ионизация возрастает. Более высокая температура может приводить к алки-рованию мало реакционноснособных олефинов, однако при этом наступают и другие явления. Когда катализатор, нанример серная кислота, способен окислять, то температура может оказаться достаточно высокой для окисления углеводородов. Со всеми катализаторами более высокая температура действительно ведет к большему расходу катализатора и к образованию кислого шлама. Наконец, продукты реакции становятся более сложными вследствие возрастания роли вторичных реакций. [c.35]

На рис. 63 степень превращения метилциклопентана и выход бензола представлены как функции температуры реакции. Данные табл. 43 показывают, что основной реакцией, протекающей в условиях исследования, является реакция гидрокрекинга циклонен-танового кольца, сопровождающаяся образованием гексанов. В продуктах реакции обнаружены все изомерные гексаны. Бутаны и пентаны присутствуют в незначительных количествах. Другая реакция, роль которой возрастает с повышением температуры,— гидрокрекинг гексанов, сопровождающийся образованием пропана. Однако даже при 538°, когда степень превращения метилциклопентана достигает 83,3%, выход пропана составляет лишь 5% мол. [c.556]

Экспериментальное определение констант равновесия производилось различными исследователями. Эти исследования ограничивались определением соотношений между -пентаиом и изонентаном (2-метилбутаном), так как неопентан (2,2-диметилпропан) в условиях опытов не принимал участия в реакции. В одной серии опытов равновесие достигалось как со стороны нормального, так и со стороны изопентана при условиях, когда число вторичных реакций сведено к минимуму [57]. На основании полученных результатов были вычислены концентрации изопентана и н-нен-тана в жидкой и паровой фазах как функции температуры образования неопентана не наблюдалось. Результаты сведены в табл. 3. Вычисленные значения основывались на уравнении [c.21]

Выше указывалось, что образование паровых пробок связано с температурой кипения, которая в свою очередь является функцией температуры 10%-ного отгона по дистилляционной кривой ASTM. Предполагают [51], что это значение всегда ниже температуры, равной [c.397]

Представим в виде изобары концентрации двухкомпонентной системы в состоянии равновесия. Образование двух жидких фаз чаще всего ограничивается некоторой областью температур, и при определенной температуре (называемой критической температурой растворения) происходит слияние обеих жидких фаз в одну. Типичный ход кривых состава как функции температуры для двухком-понеитных смесей показан на рис. 1-1, 1-2 и 1-3. На осях абсцисс [c.22]

Мышьяковистый ангидрид, или трехокись мышьяка, АзгОз существует в трех модификациях — аморфной, кубической (октаэдрической) и моноклинной. Точка превращения кубической и моноклинной модификаций (арсенолитч клаудетит) при давлении 1 Ш равна 240 30°. На рис. 427 показано изменение давления пара А-ЗгОз в зависимости от температуры. Ниже ЗШ " давление пара не является однозначной функцией температуры в связи с превращением октаэдрической модификации АзаОз в моноклинную и образованием твердых растворов. Аморфно-стекловидная модификация (плотность 3,74 г/сл ) образуется прн медленном охлаждении паров АзгОз при 200°. Предполагают, что она является смесью обеих кристаллических форм. Аморфная трехокись мышьяка на воздухе постепенно становится фарфоровидной (непрозрачной) и переходит в октаэдрическую форму (плотность 3,64 г/с.и ). Послед-няя образуется также при быстром охлаждении возгоняющегося АзгОз. При медленном нагревании до 200° аморфная форма переходит в моноклинную (плотность 4,0 г/см ). Она образуется также при конденсации паров АзгОз в интервале температур 275—315 -Октаэдрические кристаллы плавятся при 275° моноклинные — при- [c.647]

Ионообменная емкость цеолита после разложения его Л"Н4-фор-мы определена как функция температуры дегидроксилирования (рис. 6.17). С ростом температуры дегидроксилирования ионообменная емкость по NH -иoнy падает приблизительно на 50% по сравнению с исходной величиной. Кривая имеет перегиб, указывающий на образование промежуточных соединений при прокаливании. Изменение наклона кривой (перегиб), как показало независимое исследование методом ИК-спектроскопии [96], имеет место в таком интервале температур, в котором протекает основная реакция дегидроксилирования (500—600 °С). [c.492]

Оптические методы исследования (см. гл. 5) позволяют не-посредственн( определять 0 как функцию температуры и, тем самым, Д/г/у а. Для нахождения величин Лк и а порознь необходимы другие данные. Их можно получить путем изучения зависимости Тил от степени полимеризации N. В работах [64, 65] была развита теория переходов в полипептидных цепях с конечными значениями N. При уменьшении N точка перехода смещается в сторону больших значений 5, т. е. в сто Уону образования клубка. Одновременно расширяется интервал значений 5 (или Г), отвечающих переходу. Конкретные зависимости 0 от. 9 при разных N дают искомые параметры Ак, а, Д5. [c.214]

Адиабатическая абсорбция была предложена Гаспаряном ЦЭаЦдля поглощения хлористого водорода водой с образованием соляной кислоты и нашла широкое применение. При адиабатической абсорбции процесс осуществляется без отвода тепла. Соляная кислота нагревается до кипения за счет тепла растворения хлористого водорода. При этом увеличивается давление паров соляной кислоты и начинается интенсивное испарение воды. Последнее вызывает снижение температуры кипящей кислоты и возрастание концентрации соляной киспоты, что я(в-ляется функцией температуры. Таким образом, кипящая в адиабатических условиях соляная кислота будет концентрироваться. Температура абсорбции определяется точкой кипения кислоты соответствующей концентрации. [c.52]

Химические сдвиги пуринов, не содержащих аминогрупп, измеренные в трифторуксусной кислоте, коррелируются с с коэффициентом корреляции, равным 0,995. Значения разности химических сдвигов протонов у 2 и Сз использованы [12] для установления расположения заместителей в положении 3 у различных N-замещенных аденинов. Подробно исследовано влияние концентрации растворов на спектры ЯМР пурина и 6-метилпурина [13]. Установлено, что концентрационная зависимость ЯМР-спектров является функцией температуры и природы растворителя. На основании этих данных предположено, что в концентрированных растворах этих соединений имеет место частичная ассоциация молекул с образованием слоев из колец в вертикальном направлении. [c.209]

Двумерные диаграммы простых и составных фазовых областей как функция температуры и молярной концентрации ПАВ (или весовой системы ПАВ-растворитель ) дают возможность охарактеризовывать ионные и неионогенные ПАВ. Разнообразие физических состояний, обсуждаемых в начале данной главы, в фазовых диаграммах ПАВ наблюдается постоянно. Образование мицелл и других агрегатов из отдельно взятого ПАВ является следствием гидрофобных взаимодействий. При увеличении концентрации таких агрегатов и усиления их взаимодействия появляется супрамолеку-лярное упорядочивание и форма агрегатов изменяется. Результат данного перехода — появление множества мезофаз. [c.159]

Дополнительные экспериментальные исследования показали, что в широком диапазоне изменения переменных предел текучести оказывается линейной функцией температуры. Из рис. 11.15 следует, что повышение температуры на 10 °С приводит к снижению предела текучести приблизительно на 0,48 10 дин/см. Отсюда можно оценить типичные значения температурных скачков следующим образом. Экстраполяция нижнего графикана рис. 11.14 до скорости деформации, равной 1 с" , позволяет установить, что ожидаемое значение напряжения образования шейки в отсутствие эффекта разогрева равно приблизительно 3,9 10 дин/см (точка А на рис. 11.14). При той же скорости предел текучести составляет 6 10 , а экспериментально наблюдаемое напряжение образования шейки — 3,0 10 дин/см . Полагая, что характер температурных зависимостей предела текучести и напряжения образования шейки одинаков, нетрудно вычислить тот скачок температуры, который должен привести к падению напряжения образования е 3,9 10 до 3,0 10 дин/см он составляет [c.270]

К механизму образования природных нефтяных эмульсий. Мавлютова М. 3., Асфаган И. И., Нефтенром. дело, № 4, За (1969). Эффективность использования деэмульгаторов как функция температуры и минерализации водной фазы. [c.74]

Образованию изопропилового спирта способствует низкая температура, высокое отношение пар,олефин и больпюе рабочее давление. Максимальное количество водяного пара, присутствующего в системе, является функцией температуры и давления, и на основании термодинамического анализа можно показать, что наиболее высокая степень превращения достигается при насыщении системы водяным паром. Если выполнено это условие, температура действительно оказывает незначительное влияние на степень превращения при равновесном состоянии, что подтверждается расчетами, приведенными в табл. 3 16]. [c.402]

Задача состоит в определении энергий щ и А причем последнюю надо найти как функцию температуры. Лишь в особо простых случаях это оказывается возможным приближенно. Именно такой случай и рассматривался Р. Беккером обе фазы I и II должны иметь одинаковую решетку и очень близкие постоянные решетки. Энергия активации щ перехода молекулы из фазы I в фазу II может тогда быть принятой почти равной и — энергии активации для процесса обмена местами в решетке, которая определяется из температурной зависимости коэффициента диффузии. Труднее оказывается определение работы образования зародышей и соответственно необходимой для этого удельной свободной граничной энергии. Р. Беккер принимает, что последняя равна энергии, которая необходима для образования поверхности раздела фаз в 1 см. При ее расчете, согласно Брэггу и Вильямсу [118], принимается, что атомы связаны только с ближайшими соседями. В случае простой кубической решетки, лежащей в основе последующих расчетов, 6 = 6. Энергия связи атома складывается из энергий связей с шестью соседями. Энергия смешанного кристалла, состоящего из двух сортов атомов 1 и 2, может быть тогда представлена как сумма, включающая три энергии Ф1,1, Фг, 2, Ф1.2, характеризующие связи 1 — 1, 2—2 и 1—2. Если П = П1 + П2 представляет собой суммарное число строительных элементов смешанного кристалла, а п1/п = х1 и пг/п = лгг = 1 — аг, — мольные доли компонентов, то при статистическом распределении число связей 1—2 равно пЬх1Хг. Если этот смешанный кристалл разрушить и добавить ге, атомов к чистому кристаллу 1 и Пг атомов к чистому кристаллу 2, то [c.171]

Активность медного катализатора, приготовленного из осажденной гидроокиси, является функцией температуры осаждения. Синтез метанола под высоким давлением показал различную активность медных катализаторов, приготовленных осаждением аммиаком медных солей при различных температурах (О, 10, 22, 55, 85 и 100°), высушенных при 110 и 220° в токе азота для удалени солей аммиака. Наибольшая активность достигалась осаждением катализатора при высоких температурах. Такой катализатор вызывает не только разложение формальдегида, но также и образование метилформиата чем выше активность катализатора, тем больше выход метилформиата. Высушенные гели катализатсра состояли из весьма малых частиц, и чем частицы меньше, тем выше активность геля. С другой стороны, размер частиц является функцией температуры осаждения. Чем ниже температура осаждения, тем меньше размер ча- [c.297]

Особый интерес в этом отношении представляют карбиды, нитриды, бориды и силициды металлов. Составы этих соединений могут изменяться в значительном интервале, что позволяет рассматривать их как твердые растворы. При испарении их при низком давлении состав образующейся газовой фазы, как правило, отличается от состава твердой фазы и соотношение компонентов в последней в процессе испарения изменяется. Было отмечено, однако, что в ряде случаев состав твердой фазы стремится к некоторому постоянному значению. Такое положение было обнаружено, в частности, при изучении испарения монокарбидов ниобия, тантила и вольфрама [100—102]. Состав твердой фазы, испаряющейся без изменения состава и названной конгруэнтно испаряющимся раствором, является только функцией температуры, с повышением которой возрастает содержание металла. Р. Г. Аварбэ и С. С. Никольский предложили использовать явление образования конгруэнтно испаряющегося раствора для расчета условий фазового равновесия в бинарной системе тина твердое тело — газ [103]. Как известно, скорость испарения вещества с открытой поверхности в вакуум выражается уравнением Лэнгмюра [c.263]

Для того чтобы точно рассчитать К или ДР как функцию температуры, необходимо учесть, что величины АЯо jj а . e-довательно, и температурные коэффициенты в уравнениях (11-2) и (11-3) изменяются в завнсн.мости от температуры. Поэтому прежде всего следует принять во внимание теплоту образования каждого вещества при заданной температуре Т, которую можно найти из уравнения [c.211]