Диолефины смолообразование

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

Химическая стабильность, т. е. склонность бензинов к смолообразованию, изменению химического состава при его хранении и при работе двигателей внутреннего сгорания, снижается в присутствии в них олефинов и диолефинов. [c.56]

Смолообразование в результате полимеризации диолефинов, находящихся в крекинг-бензинах, не происходит без окисления в сколько-нибудь заметной степени. Концентрация диолефинов даже в бензинах крекинга в паровой фазе слишком незначительна, чтобы вызвать полимеризацию и смолообразование. Таким образом, присутствие кислорода воздуха является необходимым условием смолообразования. [c.313]

Химическая стабильность — склонность бензинов к смолообразованию, изменению химического состава при его хранении и при работе двигателей внутреннего сгорания. Химическая стабильность определяется составом топлива и снижается в присутствии олефинов и диолефинов. [c.459]

Исследования, проведенные по опытному хранению бензинов, содержащих ненасыщенные соединения различного строения, показали, что олефины очень мало склонны к смолообразованию, в то время как диолефины и ароматические углеводороды с непредельной связью в боковой цепи уже в короткий срок образуют смолы при этом диолефины образуют смолы при любых, даже самых незначительных концентрациях их в бензине. В присутствии диолефинов и олефины также начинают окисляться с образованием смол. [c.275]

Химическая стабильность, т. е. склонность бензинов к смолообразованию, изменению химического состава при его хранении и при работе двигателей внутреннего сгорания, определяется составом топлива и снижается в присутствии олефинов и диолефинов. Коррозийное действие бензинов увеличивается с повышением содержания в них серы и увеличением кислотности. [c.474]

В зависимости от строения ненасыщенных углеводородов, содержащихся в продуктах термического крекинга, последние могут резко различаться по стабильности. При этом количество ненасыщенных соединений не имеет большого значения. Так, бензины, богатые олефинами, могут иметь небольшую склонность к смолообразованию, но достаточно к бензину, содержащему небольшое количество олефинов, добавить до 1 % сопряженных диолефинов, как резко понижается его стабильность. Наоборот, при удалении сопряженных диолефинов, несмотря на то, что йодное число [c.123]

Кроме влияния на коррозионные свойства бензина и его приемистость к антидетонатору, некоторые сернистые соединения могут ухудшать и химическую стабильность бензина. Так, имеются указания, что меркаптаны ускоряют смолообразование иногда даже энергичнее, чем диолефины с сопряженными связями. Отмечено ухудшающее влияние дисульфидов на стабильность (дизельных топлив) [5]. [c.211]

Смолообразование в крекинг-дистиллатах. Прямогонные бензины и другие нефтепродукты, не содержащие непредельных углеводородов, химически стабильны и при длительном хранении не изменяют своего состава и свойств. Иначе обстоит дело с продуктами крекинга и пиролиза. Наличие в их составе непредельных углеводородов и особенно таких реакционноспособных, как диолефины и циклоолефины, является причиной их химической нестабильности. В этих продуктах во время хранения интенсивно развиваются процессы окисления, полимеризации и конденсации, приводящие в конечном итоге к накоплению смол. Этот процесс и получил поэтому название смолообразования. Накопление смол в крекинг-бензине резко ухудшает его эксплуатационные свойства, и он становится непригодным к употреблению смолы, растворенные в бензине, оседают в топливоподающей системе и засоряют ее. Сгорание осмоленного бензина вызывает усиленное нагарообразование на деталях поршневой группы. Кроме того, в результате окисления в бензине накапливаются кислые продукты, вызывающие коррозию. Детонационная стойкость бензина при этом также понижается. В результате многих исследований было установлено, [c.184]

Очистка крекинг-дистиллатов, кроме того, предусматривает удаление наиболее нестойких непредельных углеводородов, ответственных за смолообразование, главным образом диолефинов и непредельных циклических структур. [c.244]

Необходимо отметить, что реакция смолообразования авто-каталитична она имеет индукционный период, который может укорачиваться при прибавлении к дистилляту перекисей или удалении из него природных ингибиторов [50]. Чувствительные олефины и диолефины реагируют с кислородом, образуя гидроперекиси. Реакция, вероятно, идет по следующей схеме [c.76]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

В способе Лимона отложение кокса повидимому устраняется автоматическим ходом операции. Однако содержание диолефинов в бензине Лимона выше, чем в бензине, лол ученном по способу Джайро. Это обнаруживается при определении чисел смолообразования обоих бензинов. В процессе Нокса также образуется кокс, однако он мелко раздроблен и не оседает в реакционной камере. Он полностью увлекаеися в струббер, /рде чaJ гь загружаемого масла, цроте-каюш,ая навстречу газовому потоку, постоянно отмывает его. [c.302]

Каталитическое влияние диолефинов и их перекисей на смолообразование по данным Кассара [26] показано ниже. [c.321]

Стабилизационное гидрирование бензина из ленинградских сланцев производилось А. Д. Петровым, Е. А. Пожильцевогк н Д. Н. Андреевым [33]. В результате гидрирования над МоЗз, цри начальном давлении водорода 50 атм и температуре 300°, содержание серы было снижено с 0,889 до 0,644% или примерно на 30%. Йодное число снизилось с 155 до 77, т. е. наполовину, а диолефины были удалены полностью (бензины после гидрирования не давали аддукта с малеиновым ангидридом). При этом число смолообразования снизилось до 8 мг (с 273 мг). Октановое число этого стабилизированного бензина бы.ло 65. Как показали контро.льные измерения при хранении в темноте, бензин был стабилен и через 4 мес. ири хранении на свету число смолообразования уже через 2 мес. вдзрастало до 127. Рост смолообразования на свету понижался добавкой диэтил-амина. Стабилизационное гидрированпе может вестись и до бромного числа О, причем полное удаление непредельных углеводородов может быть совмещено не только с частичным, но и полным (ири повышении температуры) удалением сернистых соединений. Интересные в этом отношении данные были привела [c.327]

Углеводороды, обусловливающие смолообразование, принадлежат к классу ненасыщенных углеводородов. Хорошо известно, что бензины прямой гонки, содержащие парафины, нафтены и ароматику, не образуют никакой смолы. Флуд, Гладкий и Эдгар [20] исследовали окисление различных углеводородов при низких температурах, пользуясь стандартными испытаниями. Большинство моноолефинов сравнительно стабильно в отношении смолообразования. При высоких концеш рациях, однако, окисление моноолефинов может быть заметным. Циклические олефины с одной двойной связью менее стабильны, чем олефины с открытой цепью. Главные смолообразующие углеводороды — это алифатические и циклические диолефины и моно- или диолефины, связанные с бензольным циклом. Из диолефинов углеводороды с сопряженными связями очень легко окисляются, в то время как углеводороды, содержащие далеко отстоящие друг от друга двойные связи, гораздо устойчивее. Различия в поведении разных углеводородов при окислении огромны. Например, при одних и тех же условиях (100° С, 7 ат давления, 10 процентная концентрация углеводорода в стандартном бензине, 4 часа) пентен образует О мг смолы, [c.318]

Точный механизм превращения перекисей в смолу совершенно невыяснен. Смола может быть получена в результате разложения перекисей, давая высокомолекулярные кислоты, содержащиеся в смоле. С другой стороны, разложение перекисей может сопровождаться конденсацией других ненасыщенных углеводородов. Последняя гипотеза, повидимому наиболее вероятна, объясняя роль более стойких олефинов в смолообразовании. Диолефины и другие нестойкие ненасыщенные углеводороды дают перекиси, которые вовлекают в процесс другие более стойкие ненасыщенные углеводороды в дальнейших стадиях разложения и конденсации. Следует отметить, что степень смолообразования [c.321]

Интенсивность смолообразования определяется также химическим составом углеводородной смеси. Ранее указывалось, что наиболее легко осмоляются алифатические и циклические диолефины и ароматические углеводороды с боковыми ненасыщенными цепями. По данным А. Н. Саханена [32], в одинаковых условиях (температура 100 °С, давление 7 ат, длительность процесса 4 ч, концентрация углеводорода в стандартном бензине 10%) в присутствии пентена, октана-1, циклогексена смолы не образовывались, а в присутствии стирола получено 3034 мг смол, в присутствии гексадиена-2,4 и циклоиентадиена-1,3 образовалось 4085 мг смол. [c.163]

Смолообразование в крекинг-бензинах резко ухудшает качества бензина, который в конечном итоге может стать непригодным к эксплуатации. Помимо выпадения смол и изменения цвета, в бензине во время хранения накапливаются кислые соединения, вызывающие коррозию, и, кроме того, значительно ухудшается детонационная характеристика. Ряд исследований показал, что в основном процессы окисления и смолообразования развиваются за счет сопряженных и циклических диолефинов рядов дивинила, цртклопентандиена, циклогександиена, а также ароматических углеводородов с ненасыщенной боковой цепью. Сернистые соединения и, в частности, меркаптаны усиливают смолообразование, так как они способны конденсироваться с непредельными углеводородами в смолообразные продукты. Содержание в крекинг-продуктах всех этих наиболее нестабильных соединений обычно невелико. Что касается моноолефинов, то они значительно стабильнее по отношению к кислороду при низких температурах и практически не образуют смол при хранении. В то же время антиде то-национная характеристика непредельных углеводородов выше, чем у соответствующих предельных, и, следовательно, их присутствие в крекинг-бензине полезно. Таким образом, задачей очистки крекинг-дистиллатов является удаление сернистых, кислородных и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при сохранении в очищенном продукте основной массы моноолефинов. [c.347]

Выделение при очистке ЗОг, т. е. восстановление НаЗОл в НгЗОз свидетельствует о наличии реакций окисления и смолообразования. Кислые эфиры легко образуются при взаимодействии диолефинов и олефинов даже с несколько разбавленной кислотой. Образование средних эфиров происходит при повышенной температуре и высокой концентрации кислоты. [c.246]

Для увеличения октанового числа к бензинам можно добавлять антидетонаторы, из которых получил распространение тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4, входящий в состав так называемой этиловой жидкости. Например, введение на 1 кг бензина 4 мл этиловой жидкости повышает октановое число бензина от 70 до 89. Этиловая жидкость ядовита и работа с ней, а также с этилированными бензинами требует осторожности. Химическая стабильность, т. е. склонность бензинов к смолообразованию, изменению химического состава при его хранении и при работе двигателей внутреннего сгорания, определяется составом топлива и снижается в присутствии олефинов и диолефинов. Коррозионное действие бензинов увеличивается с повышением содержания в них серы и кислотности. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология