Меркаптаны докторская очистка

Докторская очистка предназначена для удаления из бензина сероводорода и превращения меркаптанов в дисульфиды она улучшает запах продукта. Обычно ъ качестве реагента применяют плумбит натрия (так называемый докторский раствор), реагирующий с меркаптанами с образованием меркаптидов свинца. Последние реагируют в свою очередь с элементарной серой, образуя соответствующие дисульфиды и сульфид свинца. [c.730]

Хорошо известны тиолаты, или меркаптиды тяжелых металлов. Из них наиболее распространены соли ртути, меди, сурьмы, висмута и свинца. Различные соли свинца, например плюмбиты натрия и свинца, используются для очистки бензина от меркаптанов ( докторские растворы ) этот процесс был открыт еще в 1895 г. [c.271]

Общий характер алкилмеркаптанов можно определить, сравнивая среднюю скорость реакции окисления смеси меркаптанов и скорости окисления индивидуальных меркаптанов. Для этой цели можно использовать реакцию докторской очистки, если за меру скорости реакции принять соотношение между практическим и теоретическим количеством серы, необходимым для достижения одинаковых результатов превращения за одно и то же время. [c.362]

Полисульфиды крайне вредны по своему влиянию на приемистость к ТЭС и коррозионному действию. Необходимо принимать меры против их образования в процессе очистки бензина путем, например, соответствующего контроля условий при докторской очистке или удаления меркаптанов перед сернокислотной очисткой. [c.363]

В начальный период нефтепереработки это окис.ление осуществлялось путем докторской очистки, в которой окисляющим агентом фактически является сера. Это очень гибкий, но довольно дорогой процесс по устранению запаха меркаптанов, пригодный для всех типов меркаптанов. Далее, если установка перегружена или если в бензине содержится очень большое количество третичных меркаптанов, потребуется расход серы, значительно превышающий теоретический. Такой избыток свободной серы приводит к образованию полисульфидов, увеличению содержания серы, снижению приемистости к ТЭС и в отдельных случаях даже к появлению коррозионных свойств в очищенном продукте. Поэтому были разработаны процессы демеркаптанизации с использованием иных окисляющих реагентов вместо серы. [c.363]

При обработке нефтяных дистиллятов щелочным раствором плюмбита натрия (так называемая докторская очистка) для удаления сероводорода и органических сернистых соединений (меркаптанов и др.) образуется шлам сульфида свинца, содержащий кроме того, органические сернистые соединения, углеводороды и избыточную щелочь. Отработанный раствор и сульфид свинца могут быть полностью регенерированы рядом способов, например, путем обработки содой или продувки кислородом под давлением. [c.446]

Плумбитный метод очистки, называемый также докторским, применяется исключительно для удаления сероводорода и меркаптанов. При этом процессе используются едкий натр и РЬО, дающие эффективный очищающий агент — плумбит натрия [c.312]

Меркаптаны являются нежелательной примесью моторного топлива и керосинов из-за их отвратительного запаха и коррозионного действия. Обыкновенный метод удаления меркаптанов в практике очистки состоит в обработке так называемым докторским раствором, состоящим из раствора окиси свинца (РЬО) в едком натре. Докторская проба, в которой употребляется этот реактив, является обычным методом определения меркаптанов в легких маслах. Химизм этой реакции был разобрав в гл. 19. [c.1235]

Так как дисульфиды, образующиеся из меркаптанов в процессе очистки докторским раствором, кипят значительно выше, то при вторичной перегонке очищенного дестиллата можно добиться некоторого снижения содержания серы последнее, впрочем, не превышает обычно десятых долей процента. [c.620]

Вышеприведенные уравнения выражают лишь основные процессы, протекающие при взаимодействии меркаптанов с докторским раствором. Ближайшее изучение этой реакции 8] обнаруживает, что одновременно здесь может иметь место ряд побочных реакций, нередко значительно осложняющих процесс очистки. Важнейшие из них следующие. [c.620]

В заводской практике бензины перед докторской очисткой подвергают обычному защелачиванию, чтобы полностью удалить сероводород, а также часть низкомолекулярных меркаптанов. В результате предварительного защелачивания снижается потребный расход плюмбитного раствора. [c.240]

Докторская проба заключается в определении наличия в растворителе меркаптанов. Она является проверкой правильности осуществления нефтеоочистительным заводом докторской очистки . Реакция, происходящая в приборке во время пробного испытания, тождественна с процессом очистки в заводских условиях, только в малом масштабе. К исследуемому растворителю добавляют серу и свинцовисто-кислый натрий, т. е. два ингредиента из трех, необходимых для докторской реакции . Если растворитель содержит меркаптаны, то реакция не приостановится и, вследствие образования сернистого соединения свинца, результат окажется положительным [c.120]

Хорошо известны меркаптиды (тиолаты) тяжелых металлов. Из них наиболее распространены соли ртути, меди, серебра, висмута, олова и свинца. Соли свинца, например, издавна используются в зарубежной практике для очистки бензинов от меркаптанов ( докторские растворы ). Меркаптиды серебра могут быть использованы для получения серебряных поверхностей с хорошей электропроводностью на керамике. Имеются сведения о применении фторсодержащих меркаптанов в виде защитных пленок, предохраняющих металлы от атмосферной коррозии. Металлические соли некоторых аминомеркантаносоединений применяются в качестве, медицинских препаратов. [c.29]

Известно много различных процессов, применяемых для обессеривания нефтепродуктов. В начальный период развития нефтеперерабатывающей промышленности бензиновые дистиллаты обычно подвергались сернокислотной или докторской очисткам и последующей вторичной перегонке. Затем эти процессы были заменены щелочной очисткой. Однако известно, что щелочная очистка не удаляет полностью все сераорганические соединения и эффективна только в случае содержания в очищаемом продукте меркаптанов и сероводорода. Ряд сераорганических соединений, содержащихся в бензинах сульфиды, дисульфиды и тисфены — не затрагиваются щелочью [1]. Эффективность щелочной очистки может быть значительно повышена добавками, в качестве которых могут быть применены, например, ингибиторы крекинг-бензинов [2], но и в этом случае не достигается требуемая полнота удаления сераорганических соединений. Наиболее полное удаление сераорганических соединений из нефтяных дистиллатов может быть достигнуто применением процессов автогидроочистки, гидроочистки и каталитической очистки. Большинство итальянских заводов, работающих на средневосточных сернистых нефтях, обеспечивает высокое качество продуктов прямой перегонки применением каталитической очистки [3]. Методы [c.259]

Действительно, пусть нефтяной дестиллат, содержащий меркаптаны, подвергнут очистке докторским раствором допустим, что количество добавленной серы строго соответствует последнему уравнению, для чего предварительно пусть было сделано специальное определение процентного содержания в дестиллате меркаптанов (ср. ч. I, гл. VIII, стр. 240). Принимая в расчет оба последних уравнения, легко прийти к важному выводу, что общее содержание серы в нефтепродукте после обработки его докторским раствором не уменьшается, так как в виде сернистого свинца при этом оседает лишь та сера, которая была добавлена вместе с плумбитом. Таким образом, смысл и значение очистки докторским раствором, довольно широко применяемой в процессе так называемого подслащивания дестиллата, заключаются не в снижении содержания серы, а в изменении ее характера вместо сильно корродирующих меркаптанов после очистки докторским раствором в дестиллате остаются гораздо менее активные дисульфиды. [c.620]

Эти различия в большей или меньшей степени проявляются во всех процессах очистки, включаюш,их окисление меркаптанов, например в процессах докторской очистки, очистки сернистым свинцом, хлорной медью, гипохлоритом, в действии антиокислителей, при сернокислотной очистке и окислительной регенерации ускорителя растворения в процессе экстракции. Вследствие этого результаты очистки силыю зависят от типа алкилмеркаптанов, содержа-ш ихся в неочищенном бензине. В некоторых процессах, как, например, при добавке антиокислителя для подслащивания, и очистке хлорной медью, третичные меркаптаны практически не затрагиваются. Докторская очистка при наличии третичных меркаптанов протекает настолько медленно, что на практике почти всегда приходится давать большой избыток серы, приводящий к образованию полисульфидов. [c.362]

Для очистки от меркаптановой серы различных углеводородов и их фракций применяют, например, процессы демеркаптанизации с помощью хлористой меди или щелочного раствора плюмбита натрия (докторская очистка). В последнее время были достигнуты успехи при разработке нового, весьма эффективного способа окислительной очистки от меркаптанов самых разнообразных углеводородов. Промышленностью уже освоен процесс мерокс, который будет описан ниже. [c.270]

В ряде случаев в общую схему завода приходится включать некоторые специфические процессы очистки светлых продуктов, например процессы очистки бензинов и керосинов от активных сернистых соединений, процесс для снижения содержания кислот и смол. Часто ограничиваются защелачиваиием бензинов и керосинов каустической и кальцинированной содой, иногда аммиаком. Для некоторых нефтепродуктов предусматривается очистка только от меркаптанов. В результате очистки качество продуктов доводится до нормы и улучшается приемистость бензинов к этиловой жидкости. К числу таких процессов относятся докторская очистка, процессы меркапсол и солютайзер и др. Общим для всех этих процессов является регенерируемость реагентов и примерно одинаковая принципиальная схема регенерации последних. Отличие же состоит в различной степени извлечения меркаптанов и различных расходных показателях. [c.40]

Содержание меркаптанов в крекинг-бензинах при обработке докторским раствором колеблется от 0,001 до 0,05% на меркаптановую серу. Соответственно этому расход окиси свинца может изменяться от 30 до 1400 2 M бензина. Поэтому очень рекомендуется предварительная очистка раствором едксго натра для частичного удаления меркаптанов, в особенности для крекинг-бензинов, богатых меркаптанами. Значительная экономия окиси свинца может быть получена в результате предварительного промывания каустиком. [c.351]

Чтобы достичь удовлетворительной экстракции, необходимо повторное непрерывное противоточное контактирование. Вредный эффект меркаптанов устраняют окислением их раствором нлюмбита натрия, в результате чего меркаптаны превращаются в дисульфиды (докторская проба). Таким образол , при щелочной очистке бензинов полная экстракция присутствующих меркаптанов не обязательна. [c.280]

К третьей группе методов очистки относятся процессы, под влиянием которых меркаптаны окисляются в менее активные сернистые соединения, главным образом в соответствующие дисульфиды. Таких методов очень много. К главнейшим из них относится метод плюмбитной очистки, представляющий техническое осуществление докторской пробы. Товарную фракцию с избыточным содержанием меркаптанов обрабатывают при 40—50 "С раствором окиси свинца в водной щелочи. При этом получаются меркаптиды свинца [c.60]

Однако Morrell и Faragher не согласны с таким объяснением роли сернистого свинца. Напротив, они считают, что сернистый свинец окисляется в присутствии воздуха, при ПО МОЩИ которого осуществляется перемешивание, в сернокислый свинец, и что этот последний затем реагирует с едким натро м, образуя плумбит натрия. Отсюда вытекают обычные реакции очистки докторским раствором. Авторы основывают свои взгляду на том факте, что образец бензина, в котором присутствовали меркаптаны, продолжал давать положительную докторскую пробу после ЗО-минутного перемешивания в присутствии одного только воздуха, или в присутствии воздуха и 1) едкого натра или 2) едкото натра и сернистого свинца. В присутствии же сернистого свинца, серы и едкого натра (другими словами, в присутствии всех ингредиентов, необходимых для освобождения дестиллата от меркаптанов) данный образец уже после 8-минутной обработки давал отрицательную докторскую про бу, и в щелочном растворе затем можно было доказать присутствие большого количества сульфат-иона. Протекающие при этом реакции можно выразить следующими уравнениями [c.477]

Применение докторского раствора для дестиллатов, особо богатых меркаптанами, становится эконо мически невыгодным, и тогда вместо него очистку можно производить при ПОМОЩИ сернистого свинца Дестиллат перемешивается с раствором едкого натра, серой и относительно- небольшим количеством сернистого свинца перемешивание осуществляется продувкой воздухом. Предполагается, что меркаптаны таким путем превращаются в менее летучие подисульфиды, которые при вторичной перегонке остаются в кубе. Температура этой вторичной перегонки не должна превышать 160°, иначе возможно разложение образовавшихся полисульфидов. Вместо сернистого свинца можно употреблять сульфиды других тяжелых металлов. [c.477]

Обессеривание докторским раствором — метод, требующий весьма тщательной работы, согласованной с данными лаборатории. Главная опасность здесь заключается в избытке споциально добавляемой элементарной серы поэтому количество последней должно быть строго дозировано путе.м специальных лабораторных опытов в соответствии с количеством образующихся меркаптидов. Наилучшие результаты, в частности снижение общзго содержания серы, обработка докторским раствором дает в тех случаях, когда нефтепродукт содержит меркаптаны и элементарную серу, т. е. когда специальной добавки серы не требуется. Но и в тех случаях, когда такая добавка необходима, при надлежащей рецептуре и дозировке, вырабатываемых для каждого частного случая отдельно, положительный эффект очистки несомненен. В основном он определяется, как указано выше, переводом сильно корродирующей серы меркаптанов в неактивную дисульфидную серу. [c.621]

Применение хлора для очистки нефти Очистка нефти состоит из двух процессов отделения непредельных углеводородов от предельных и разложения сильно пахнущих составных частей, как, напр., примесей, содержащих серу. Хлор имеет большое применение только во втором процессе. В первом процессе хлор не употребляется, и вряд ли он когда-либо сможет вытеснить сернокислотный процесс. Второй процесс состоит в окислении меркаптанов, которые главным образом, и придают нефти неприятный запах. В кислотном процессе это явление устраняется благодаря применению раствора окиси свинца в NaOH, известного в технике под названием докторскою раствора . В этом процессе свинец соединяется с меркаптанами, при чем получаются двойные соли сернистого свинца. При дальнейшей обработке серой выделяется свинец в виде сернистого свинца, а его органические соединения, в виде содержащих серу веществ, по реакциям [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология