Нафталин алкилирование по Фриделю-Крафтс

В табл. 84 представлено отношение констант скорости реакций электрофильного замещения водорода (бромирование молекулярным бромом, хлорирование молекулярным хлором, бромирование ионами Вг+, нитрование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу циклогексилбромидом -Н А1С1з) бензола, толуола, дифенила, нафталина, дифенилового эфира и анизола. Например, толуол бромируется в 600 раз быстрее [c.325]

Нафталин и другие конденсированные циклические соединения в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу обычно дают плохие выходы продуктов, поскольку, будучи высоко реакционно способными, они взаимодействуют с катализатором. Гетероциклические соединения обычно тоже малопригодны как субстраты для этой реакции. И хотя алкилирование некоторых фуранов и тиофенов удалось осуществить, нет сообщений об истинном алкилировании пиридина или хино-лина [209]. Алкилирование пиридина и других азотсодержащих [c.350]

При алкилировании нафталина по Фриделю — Крафтсу на состав продуктов существенно влияют вторичные изомеризационные процессы. В работах 60—70-х гг. пробудился интерес к этим реакциям. Значительный вклад в изучение изомеризационных перегруппировок, сопровождающих реакцию алкилирования нафталина алкилгалогенидами, внес Д. Ола [86, с. 1839]. [c.154]

Хлорид алюминия и хлороводород, образующийся при этой реакции, в комбинации представляют собой очень сильную кислоту, благодаря чему разрушение а-комплекса и его образование становятся обратимыми. Поэтому алкилирование по Фриделю-Крафтсу может контролироваться как кинетикой, так и термодинамикой. В первом случае реакцию ведут при низкой температуре и короткое время, после чего катализатор разрушают, добавляя в реакционную массу воду. При желательности термодинамического контроля процесс ведут при нагревании до установления равновесия, в котором преобладают более стабильные продукты, для бензола — мета-замещенные, для нафталина — содержащие алкильные группы в положении 2. [c.119]

Настоящий обзор посвящен вопросам получения алкилнафталинов, их свойствам и областям применения. Рассмотрены методы получения алкилнафталинов жидкофазным алкилированием нафталина высшими олефинами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и современных гетерогенных катализаторов, даются сравнительные оценки различных методов синтеза этих продуктов. В обзоре приведены физико-хими-ческие свойства индивидуальных, и технических алкилнафталинов. [c.48]

Многие ароматические углеводороды получают непосредственно из каменноугольной смолы или косвенно из нефти. Каменноугольная смола содержит бензол, нафталин, толуол, ксилол и т.д., которые можно выделить перегонкой, и она широко использовалась как первичный источник ароматических углеводородов. Однако во время второй мировой войны был разработан процесс получения ароматических углеводородов из нефти, и в настоящее время это главный источник ароматических углеводородов. Сама нефть состоит главным образом из алифатических углеводородов, таких, как гептан и октан, которые превращаются в ароматические углеводороды (толуол и ксилол) при пропускании над катализатором — оксидом металла при высокой температуре. В лаборатории алкилбензолы можно получить алкилированием по Фриделю — Крафтсу или ацилированием с последующим восстановлением (разд. 5.4). [c.119]

Поскольку истинным катализатором процесса является входящий в каталитические комплексы протон, то нередко хлористый алюминий и другие ката.чизаторы типа Фриделя-Крафтса промотируют водой или хлористым водородом (см. табл. 7). Введение хлористого водорода предпочтительнее, так как ьода при реакции с хлористым алюминием образует наряду с хлористым водородом балластные гидроокиси алюминия. Очень часто технический хлористый алюминий содержит значительное количество влаги, поэтому его промотирование не обязательно. Но именно этот показатель (содержание воды в комплексе) требует особенно тщательного контроля, так как он определяет активность катализатора в процессе алкилирования нафталина. [c.26]

Сульфирование, а также обратимое алкилирование по Фриделю — Крафтсу являются единственными электрофильными замещениями, которые дают возможность получать р-замещенные нафталина. Обратимость реакции сульфирования может быть использована для защиты реакционноспособных мест ароматического кольца. [c.292]

Легкость протекания реакции алкилирования зависит от ряда факторов, в том числе от природы ароматического ядра и от уже имеющихся в нем замещающих групп. Сам бензол алкилируется довольно легко и может служить подходящим эталоном для сравнения с ним других ароматических соединений. Нафталин, а также толуол, ксилолы и полиметилбензолы, алкилируются несколько легче, чем бензол, требуя более мягких катализаторов, достаточно эффективных при более низких температурах. Галоидзамещенный или фенилзамещенный бензол (например, дифенил) реагирует гораздо медленнее бензола, но также без каких-либо существенных затруднений. Фенолы и на-фтолы, так же как и их эфиры, алкилируются значительно легче, чем бензол, и в этом отношении превосходят все другие ароматические соединения. Чрезвычайно трудно алкилировать производные бензола, содержащие. е/яа-ориентирующие заместители—нитро-, сульфо-, карбонильную или карбоксильную группы. При обычных условиях они не взаимодействуют по реакции типа Фриделя-Крафтса. Таким образом, существует основное правило, что заместители, обусловливающие вступление нового заместителя в. кета-положение, препятствуют алкили-рованию, а заместители, направляющие его в орто- или пара-поло-жение, значительно облегчают протекание этой реакции. [c.117]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Теории алкилирования чнафталина по сравнемю с хорошо изученной реакцией Фриделя — Крафтса бензола и его производных уделялось сравнительно меньше внимания, несмотря на широкое использование замещенных нафталинов в промышленном производстве. Алкилнафталины применяют в качестве присадок, понижающих температуру застывания смазочных масел, добавок к авиационному топливу, смазочных масел, исходных продуктов для производства на их основе красителей, фармацевтических препаратов, для получения поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии, гидрофобизаторов, ускорителей вулканизации, эффективных заменителей тЛтепродуктов, рабочих жидкостей для вакуумных механически насосов и др. [c.153]

Немецкие синтетические масла другого типа получались конденсацией нафталина с фракцией среднего масла , выкипающей в пределах 250—350°. Процесс осуществлялся по реакции Фриделя-Крафтса нутехм конденсации с нафталином предварительно хлорированного среднего масла . Необходимо отметить, что масла этого типа очень сходны но структуре и методу получения с депрессатором парафлоу (см. главу VI), представляющем продукт алкилирования нафталина высокомолекулярным парафином. Разница обусловлена тем, что немецкие масла состоят из ароматических молекул с коротки.лш боковыми цепями ( ig— jg), в то время как в парафлоу боковая цепь включает или больше. [c.248]

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу в ряду нафталина используется мало, вероятно, потому, что вследствие высокой реакционной способности нафталина происходят различные псбочные реакции и полиалки лирование. Алкилнафталины лучше всего получать ацилированием или циклизацией (разд. 35.14). [c.995]

В других случаях необычное протекание процесса вызывается перегруппировками. Действительно, следует учитывать различие между необратимыми реакциями, например нитрованием, и различными обратимыми реакциями, например алкилированием по Фриделю — Крафтсу и сульфированием. В этом последнем случае продукты, образующиеся при низкой температуре, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы. При этом алкилирование по Фриделю — Крафтсу приводит к получению лгета-производных (о), а сульфирование нафталина —к р-сульфокислоте (п). [c.223]

Нафтилсульфоны могут быть получены энергичным окислением сульфидов или сульфоксидов нафталина, например хромовым ангидридом, азотной кислотой, перекисью водорода в уксусной кислоте алкилированием или арилированием сульфи-натов из сульфохлоридов и углеводородов реакцией Фриделя— Крафтса взаимодействием сульфокислоты и углеводорода в условиях, способствующих отнятию воды. Образование сульфонов в качестве побочных продуктов при сульфировании нафталина, особенно при высоких температурах, является результатом этой последней реакции. Выходы можно увеличить азе-отропной отгонкой воды по мере ее образования, непрерывно вводя в реакционную смесь дихлорэтан , или прибавлением водоотнимающего средства, например пятиокиси фосфора. [c.169]

Алкилпафталины обычно получают методом алкилирования нафталина соответствующими олефинами или галоидалкилами (по Фриделю—Крафтсу), либо лутем контактирования на катализаторе при высоких температурах. [c.71]

Алкилирование хлоралканами (реакция Фри-деля—Крафтса). По аналогии с методом Краффта в 1931 г. Лурье в США разработал промышленный метод, в котором используется классическая реакция Фриделя—Крафтса. Ароматические углеводороды (нафталин или бензол) алкилируют в присутствии катализаторов, например хлористого алюминия, алкил-талогенидом с отщеплением хлористого водорода [c.128]

Еще в 1898 г. Твитчелл предложил применять для расщепления жиров сульфокислоты, полученные из смеси олеиновой кислоты с нафталином или бензолом. За прошедшее время для этой цели-предложено много кислотоустойчивых поверхностно-активных веществ, активно расщепляющих жиры . Расщепители, предложенные Твитчеллом, являются поверхностно-активными веществами, обладающими эмульгирующим и специфическим катализирующим действием . Эмульгирующая способность поверхностно-активных веществ используется при проведении гетерогенных химических реакций. Додецилсульфат и метилтауриды жирных кислот катализируют алкилирование изобутилена изобутаном. Диоктилсульфосукцинат ускоряет разложение образующегося в реакции Фриделя—Крафтса комплексного соединения хлористого алюминия. [c.449]

Гомологи нафталина могут быть получены из нафталина алкилированием или ацилированием по Фриделю — Крафтсу с последующим восстановлением кетонов по Клемменсену в алкплнафталины. Ацетилиро-вание по Фриделю — Крафтсу с AI I3 в сероуглероде как растворителе идет в большей степени в а-положение, а в нитробензоле — в -поло-жение. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология