Колебательный момент

Это квантовое число аналогично квантовому числу колебательного момента количества движения в линейных молекулах, но [c.134]

Чтобы понять вторую причину, достаточно вернуться к рассмотрению моментов перехода в двухатомных молекулах, которое применимо и к линейным многоатомным молекулам, если считать, что функция зависит теперь от всех ЗЛ — 5 нормальных координат. Получить выражение для момента перехода (99) из более общего выражения (96) можно только в том случае, когда волновая функция может быть представлена в виде произведения- 114). Если электронно-колебательным взаимодействием пренебречь нельзя, то этого сделать невозможно, и для вычисления момента перехода следует пользоваться общей формулой (96), а не формулой (99). В таком случае, даже если Re e = 0 (т. е. если электронный переход запрещен), электронно-колебательный момент перехода [c.100]

Re e — электронный момент перехода Re e v v" — электронно-колебательный момент перехода S — симметричные вращательные уровни Si, — спин электронов квантовые числа [c.194]

Если в вырожденном электронном состоянии возбуждаются вырожденные колебания, то следует учитывать полный электронно-колебательный момент, который в первом приближении может быть записан в виде [c.144]

Это удвоение совершенно аналогично /-удвоению в линейных многоатомных молекулах. В обоих случаях расщепление обусловлено взаимодействием колебательного момента ( ) с полным вращательным моментом количества движения (У). [c.147]

Слегка изогнутая молекула, строго говоря, относится к типу асимметричного волчка, однако она всегда.довольно близка к типу вытянутого симметричного волчка, и поэтому достаточно хорошо определено квантовое число К- При увеличении колебательной энергии или уменьшении высоты потенциального максимума квантовое число К переходит в квантовое число / колебательного момента количества движения линейной молекулы. На рис. 88 пока- [c.152]

Z,i, Zra — орбитальные моменты количества движения разделенных атомов L — результирующий колебательный момент количества движения т — порядковый номер линий в Р- и i -ветвях [c.194]

С, — полный электронно-колебательный момент количества движения [c.195]

С , — параметр колебательного момента количества движения [c.195]

Обозначения. V —валентные, б — деформационные, 5 — симметричные, ав — асимметричные, V — крутильные колебания, а — колебательный момент, перпендикулярный оси молекулы, я — колебательный момент, параллельный оси молекулы. [c.155]

Поскольку проекция полного момента импульса на ось молекулы в стационарных состояниях молекулы имеет определенные значения, то и компонента колебательного момента импульса может иметь лишь определенные значения [c.312]

Измерение спектров монокристаллов проводится с целью получения информации относительно изменений в спектре в зависимости от ориен- тации. Такая информация в большинстве случаев используется при отнесении колебаний. Зная зависимость интенсивности полос от ориентации монокристалла, можно установить направление колебательного момента перехода в молекуле, если выполняются определенные основные предположения. [c.613]

Подобные же соотношения справедливы и для и С[ ]. Для вырожденных колебаний необходимо учесть связь между вращательным и колебательным моментами количества движения. Результат введения членов, учитывающих такое взаимодействие, будет обсужден в последующих разделах на примере конкретных полос. [c.137]

Наблюдаемые полосы Vm и Vn имеют сложную структуру, отчасти вследствие наложения полос, но главным образом из-за возникновения колебательного момента количества движения для верхних состояний этих полос. Микрофотограмма полосы Vio показана на рис. 24. Вращательные уровни энергии для колебательного состояния, в котором однократно возбуждено только одно вырожденное колебание, даются выражением [c.174]

Результаты, полученные для молекул типа симметричного волчка, можно применить к линейным молекулам, рассматривая их как предельный случай первых с моментом инерции относительно оси волчка, равным / == /л 0. Этот предельный случай подробно рассмотрен в работе [51]. Здесь вместо квантового числа К следует использовать квантовое число /(=0, 1, 2,. ..), которое представляет колебательный момент количества движения (в единицах S) относительно оси, проходящей через ядра [c.174]

Здесь Рд — компоненты вращательного момента количества движения относительно фиксированных в молекуле осей а, Р, (= X, у, г), причем эти оси определяются условиями Эккарта [203], — компоненты колебательного момента количества движения, которые связаны с колебательным моментом р соотнощением [c.269]

По терминологии, введенной М. В. Волькенштейном [80], расчет в указанном приближении носит название нулевого приближения валентно-оптической схемы. Заметим, что при учете условия равенства нулю колебательного момента количества движения направляющие косинусы зависят также и от изменения длин связей. [c.214]

МЫ ВИДИМ, что под колебательным моментом импульса следует понимать сумму [c.310]

Необходимо иметь в виду, что колебательный момент импульса I сам по себе не удовлетворяет какому-либо закону сохранения. Поэтому, согласно общим правилам квантовой механики (см., например, [20]), в стационарных состояниях системы этот момент, вообще говоря, не имеет определенных значений. Для данного колебательного состояния можно найти лишь среднее значение колебательного момента импульса. Это среднее значение для невырожденных состояний молекулы равно нулю ([20], 26), что позволяет сразу исключить из рассмотрения все невырожденные колебания. [c.310]

Для того чтобы молекула могла иметь вырожденные колебания, она должна обладать по крайней мере одной осью симметрии порядка р>2 (см. 10). При наличии одной такой оси молекулы относятся к типу симметричного волчка (см. 8). Направим ось г системы координат, связанной с молекулой, вдоль оси симметрии молекулы при этом 9с- Из соображений симметрии следует, что средние значения компонент колебательного момента импульса 1х и 1у, перпендикулярных к оси симметрии молекулы, равны нулю, поэтому они в дальнейшем не рассматриваются. Компонента, направленная вдоль оси симметрии, равна [c.310]

Вырожденные колебательные уровни в невырожденных синглетных электронных состояниях. При вращении молекулы вокруг оси симметрии с ростом квантового числа К происходит расщепление вырожденных колебательных уровней из-за кориоли- совых сил, возникающих во вращающейся молекуле, и наличия колебательного момента. Момент количества движения относитель- [c.142]

Как было показано ранее, электронно-колебательный момент перехода Re e v v может отличаться от нуля, даже если Re e = О, т. е. даже если переход запрещен как электронный. Однако момент перехода Re>e v v может отличаться от нуля только для определенных колебательных переходов, которые как и для линейных молекул, подчиняются правилам отбора, противоположным правилам для разрешенных переходов (т. е. для таких колебательных переходов, для которых подынтегральное выражение полносимметрично). [c.158]

В выражении (25) или (26) первый член соответствует вращению системы как целого, хотя он через посредство элементов матрицы I" зависит и от относительных координат. В этом члене в действительности должен был бы стоять вектор Ь - I, где / -оператор, соответствующий угловому моменту I в подвижной системе однако этот оператор в предположении его малости мы пока опускаем. Если второе условие Эккарта записывается только лишь для ядерной подсистемы, то I будет включать момент импульса электронов и так называемый колебательный момент импульса ядер, который за счет того, что момент импульса ядер в существенной степени оказывается исключенным этим вторым условием, является малым, и им действительно обычно пренебрегают. Следующие два члена в правой части (25) или (26) связаны с относительным движением частиц в системе. Они как раз представляют основной интерес в квантовохимических задачах, и о них далее будет идти более подробный разговор. И наконец, последний член в (25) или (26) отвечает так называемому кори-олисову взаимодействию относительного движения с вращением системы. (Соответствующая сила, как известно еще со школьной скамьи, приводит к размыванию правого берега у рек, текущих с севера на юг.) Кориолисовым взаимодействием при начальном рассмотрении молекулярных задач также обычно пренебрегают. [c.243]

Сделаем несколько предостережений. Для данной молекулярной модели исследователь часто считает известным направление колебательного момента перехода относительно направления химической связи. Вероятно, это справедливо только для сильно локализованных колебаний, таких, как валентные колебания групп С — Н, 8 — Н и N — Н, для которых момент перехода направлен вдоль химической связи. Для симметричных и антисимметричных валентных колебаний СНг-групп, а также для некоторых других типов колебаний СНг-групп переходный момент достаточно хорошо определен (см. рис. 70, гл. 1 0- Но переходный момент валентных колебаний С = О для амидной группы, например, образует угол 10—20° с карбонильной связью. Для многих других колебаний следует ожидать подобных отклонений [1, 15, 52]. [c.253]

Перейдем к молекулам типа шарового волчка, к которым относятся молекулы с симметрией кубических точечных групп (практически представляют интерес только молекулы группы Та)- Для подобных молекул, кроме невырожденных, возможны дважды и трижды вырожденные колебания. Однако для дважды вырожденных колебательных состояний расщепление Кориолиса отсутствует, и их колебательно-вращательные уровни энергии имеют тот же вид, как и уровни невырожденных колебательных состояний. Это следует из свойств симметрии кубических молекул. Действительно, предположим, что векторы средних колебательных моментов импульса в двух состояниях, относящихся к одному и тому же дважды вырожденному уровню энергии, не равны нулю. Тогда они должны переходить друг в друга при всех преобразованиях симметрии молекулы. Но в кубических группах симметрии преобразуются друг в друга по крайней мере тройки направлений и не существует преобразующихся только друг в друга пар направлений. [c.313]

Смотреть страницы где упоминается термин Колебательный момент: [c.505] [c.88] [c.89] [c.91] [c.93] [c.135] [c.193] [c.193] [c.652] [c.61] [c.1029] [c.1030] [c.159] [c.251] [c.170] [c.171] [c.308] [c.58] [c.88] [c.89] [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология