Неоднородность ионита физическая

Вода — самое распространенное в природе химическое соединение. Она покрывает 70,8% земной поверхности и занимает примерно 1/800 объема Земли. Содержание воды в литосфере, по современным оценкам, превышает 10 км , т. е. сопоставимо с ее количеством в морях и океанах. Вода присутствует в горных породах в свободном или связанном виде. Принято выделять несколько разновидностей воды, различающихся по степени связанности от гравитационной воды, способной перемещаться под действием силы тяжести или напорного градиента, до химически связанной конституционной воды, входящей в кристаллическую решетку минералов, как правило, в виде гидроксильных групп. Содержание свободной воды может достигать десятков процентов в пористых и трещиноватых породах верхних горизонтов земной коры, резко уменьшаясь с глубиной, хотя не всегда монотонно. Распределение воды по горизонтали также весьма неоднородно на всех глубинах встречаются участки различной степени обводненности, которую, однако, нигде нельзя считать нулевой. Физическое состояние воды зависит от давления, увеличение которого составляет примерно 100 МПа на каждые 3 км глубины, и температуры, определяемой геотермическим градиентом (от 5—10 до 200 град/км). Зона жидкой воды (а также льда в высоких широтах на глубине до 1 км) сменяется областью надкритического флюида при температурах 400—450°С выше 1100°С молекулы воды диссоциированы. Многие другие свойства воды также заметно изменяются с глубиной. Так, ионное произведение воды в нижней части земной коры оказывается повышенным на шесть порядков. Возрастает при этом и способность воды образовывать гомогенные системы с компонентами вмещающих пород, находящихся в твердом или частично расплавленном состоянии. Таким образом, можно сказать, что все природные жидкие и надкритические фазы представляют собой многокомпонентные смеси, в кото- [c.83]

При выводе уравнения Ленгмюр исходил из молекулярно-кинетических представлений, физическая сущность которых заключается в следующем. Поверхность каждого адсорбента неоднородна. Адсорбция происходит не на всей поверхности, а лишь на активных центрах этой поверхности. Число активных центров определяется числом молекул, атомов или ионов с некомпенсированными межмолекулярными, межатомными или межионными силами, за счет которых и происходит адсорбция хаотически движущихся частиц адсорбтива. Ленгмюр считал, что ненасыщенные, или некомпенсированные, силы адсорбционных центров адсорбента являются либо типичными валентными силами (в случае твердых адсорбентов с ионными и атомными решетками), либо особыми межмолекулярными силами (в случае жидких и твердых адсорбентов молекулярного строения), которые он также отождествлял с химическими силами. [c.286]

Характер анодных кривых для каждой структурной составляющей и каждого физически неоднородного участка зависит от химического состава этих составляющих, кристаллической структуры, концентрации ионов водорода, температуры, природы и концентрации активаторов, природы и концентрации анодных замедлителей, внутренних напряжений и приложенных внешних напряжений, В зависимости от ряда указанных факторов изменяется равновесный потенциал, потенциалы начала пассивации и полной пассивации, а также потенциал перепассивации и в ряде случаев потенциал пробоя (в присутствии активаторов, внутренних или приложенных внешних напряжений). Одновременно в зависимости от указанных факторов будет изменяться критический анодный ток пассивации и ток в пассивном состоянии. [c.35]

Химическая гетерогенность поверхности сплава оказывает влияние также на скорость процесса восстановления окислителя из раствора, сопряженного е процессом окисления (растворения) сплава. Поэтому на отдельных участках сплава скорость катодного процесса при одном и том же потенциале, строго говоря, будет различной. В случае физической неоднородности поверхности (выход на поверхность кристаллитов с разной ориентацией граней) скорость восстановления окислителя (например, НдО" -иона) может быть близка по величине. В присутствии ингибитора различие также может стать существенным из-за разной адсорбционной способности кристаллографических граней [25]. [c.35]

Соли с комплексными анионами. Большей специфичностью межмолекулярного взаимодействия при адсорбции по сравнению с рассмотренными выше обладают кристаллы, образованные сравнительно небольшими по размерам многозарядными катионами и большими по размерам комплексными анионами. По приведенной в гл. I классификации такие адсорбенты относятся к специфическим адсорбентам второго типа. Однако в этом случае поверхность кристалла в целом может быть физически неоднородна. Например, в кристалле сернокислого бария кроме в основном встречаюш,ейся грани (001) возможен выход на поверхность граней индексов (110), (102), (011) и (104) [312]. Изотермы адсорбции и зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности такого адсорбента определяются статистическим распределением молекул адсорбата по всем этим граням. Это распределение зависит от различий по величине и специфичности потенциалов адсорбционных сил на разных гранях, плош ади поверхности этих граней и температуры [313—316]. Существенное увеличение однородности поверхности кристаллов малорастворимых солей, например сернокислого бария, достигается при их термообработке, а также при предварительной промывке растворами хорошо растворимых солей с одноименными ионами [317]. [c.67]

Рассмотренный метод был применен и к адсорбции на ионных кристаллических адсорбентах [11]. В частности, было найдено, что изотерма адсорбции на ряде адсорбентов такого типа складывается из двух изотерм адсорбции — одной с высоким значением р, соответствующей адсорбции на физически однородной части поверхности, состоящей из одной грани, и другой с малым значением р, соответствующей адсорбции на остальной, неоднородной части поверхности. Эта неоднородная часть поверхности может быть связана с выходом на поверхность дислокаций и ступеней роста кристаллов (см. рис. [c.175]

Адсорбция на ГТС мало чувствительна к таким особенностям электронной структуры молекул, как дипольные и квадру-польные моменты. Для повышение чувствительности к ним надо выбрать ионный адсорбент, создающий на поверхности электростатическое поле, вызывающее ориентационное электростатическое притяжение полярных молекул. Особенно сильны эти эффекты на таких поверхностях, где положительные заряды сосредоточены в катионах малого радиуса, а отрицательные распределены по внутренним связям больших комплексных анионов. Однако для сопоставления расчетов с экспериментом использование хроматографии на непористых солях с низкой удельной поверхностью затруднительно. Во-первых, их поверхность обычно физически неоднородна и на нее часто выходят грани с разными индексами, во-вторых, ее трудно предохранить от адсорбции следов воды. Поэтому предпочтительны ионные пористые кристаллы цеолита. Поверхность каналов цеолитов, хотя и сложна по структуре, но физически однородна, а следы воды могут отравить лишь малую часть огромной внутренней поверхности этих пористых кристаллов. Кроме того, электростатическое поле в цеолитах одного и того же типа (например, в фожазитах [25, 56—58]) можно изменять, меняя в [c.207]

К нему небольших количеств ионов другой валентности. Каждый из этих методов имеет свои недостатки. Так, например, хотя последний метод, по-видимому, имеет более широкие возможности, его применение затруднено тем, что приходится готовить различные образцы, физические свойства которых бывают не одинаковы. В частности, спекаемость окислов, содержаш,их очень небольшие количества добавленных загрязнений , сильно меняется в зависимости от характера добавок и, следовательно, образцы будут различаться по величине поверхности и степени ее неоднородности. [c.524]

За последние десять лет данные об истинной структуре активных центров поверхности твердого тела были получены непосредственно с помощью таких методов, как, нанример, электронная микроскопия на просвет и электронно-микроскопические реплики [84], ионный проектор [84, 85] и электронный микроанализ в пучке [84] (см. гл. 3). Соответственно возрастает уверенность, что в настоящее время можно получить более полное физическое представление о неоднородной поверхности твердого тела. К числу участков поверхности, на которых теплота хемосорбции, по-видимому, должна отличаться от теплоты хемосорбции на ровных участках, кроме перечисленных Тейлором и Констеблем, относятся следующие 1) участки, где появляются винтовая и краевая дислокации, двойниковые границы и деформированные плоскости 2) нарушения структуры типа дефектов Френкеля и Шоттки, находившиеся во внешних слоях твердого тела, и 3) включения металлических и неметаллических примесей, встречающиеся как отдельно, так и в виде скоплений. Подобные нарушения структуры рассматриваются в гл. 5. [c.45]

Остановимся коротко на физических предпосылках существования энергетической неоднородности. Она может вызываться химической неоднородностью фиксированных ионов, различиями в их доступности или, наконец, малыми изменениями электронной плотности за счет деформации химических связей в объеме полимера [3]. Отметим, что появление энергетически неравноценных фиксированных ионов —при любых предположениях (из перечисленных выше) об их происхождении — может быть связано с по явлением областей переплетения углеводородных цепей каркаса в местах образования поперечных связей [c.127]

Поверхность технических металлов, будучи неоднородной физически и химически, приводит к образованию на отдельных участках разных электродных потенциалов. Участки, где растворяются металлы, будут анодными, а участки, где разряжаются положительно заряженные ионы, — катодными. Таким образом, возникают гальванические микроэлементы, дающие электрический ток и вызывающие разрушение металла в случае, если он станет анодом. [c.21]

Физическое описание плазмы требует знания некоторых фундаментальных параметров, таких, как температура плазмы, концентрация электронов, ионов и радикалов и т. д. В большинстве доступных методов диагностики используются зонды из нержавеюшей стали или диоксида кремния, помещаемые в какую-либо точку горящей смеси, в сочетании с обычными системами анализа, такими, как газовая хроматография, инфракрасная спектроскопия и масс-спектрометрия. Внесение зонда в плазму позволяет получить детальное пространственное разрешение ее состояния, поскольку может быть осуществлен отбор пробы небольшого объема без существенных нар) шений в исследуемой системе. Такие исследования обязательны всякий раз, когда существуют сильные неоднородности в составе и температуре, обусловленные самой природой процесса горения. [c.221]

На основании экспериментальных данных делается попытка решить вопрос, действительно ли электропроводность диэлектрических кристаллов существенно обусловлена дефектами (нерегулярностями) кристаллической решетки, как это неоднократно подчеркивал А. Смекал. Имеющиеся данные о зависимости электропроводности от температуры, напряженности поля, времени, размеров кристалла не согласуются с представлением о том, что при комнатной температуре ток сосредоточен главным образом в областях дефектов. Опыты по изменению электропроводности, с одной стороны, при добавлении химических примесей и, с другой стороны, за счет влияния неоднородностей структуры показывают, что первый эффект выражен чрезвычайно ярко, в то время как очень сильные физические неоднородности влияют на электропроводность совершенно незначительно. Имеющийся экспериментальный материал не содержит фактов, противоречащих предположению о том, что проводимость обусловлена ионами решетки. Мы приходим к выводу, что отклонения структуры реального кристалла от идеальной решетки, которые, несомненно, часто присутствуют, не оказывают заметного влияния на электропроводность. Существенной для нее оказывается практически только нормальная диссоциация кристаллической решетки и ее изменение за счет посторонних примесей. [c.263]

Дальнейшая дегидратация приводит к уменьшению числа молекул воды, находящихся в непосредственном контакте с ионами Мп2+. Стремление иона к максимальному числу координирующих атомов приводит к возникновению октаэдрической координации иона, как из оставшихся молекул воды, так и за счет кислородных атомов каркаса. Это состояние отмечено в нашей схе-мё В. В зависимости от числа п такой координации соответствует спектр 6 или 3. Предположение 0 неоднородном составе координационной сферы иона Мп + в цеолитах, дегидратированных при температурах не выше 250°С, согласуется с результатами анализа ИК-спектра [34], согласно которым небольшие количества физически связанной воды во многих катионных формах цеолитов сохраняются в том же температурном интервале, в котором наблюдается спектр ЭПР типа 3. [c.134]

ГОМОГЕННЫЕ СИСТЕМЫ — физико-химич. системы, состоящие из одной фазы. Внутри них нет поверхностей раздела, по к-рым соприкасаются части системы, отличающиеся друг от друга по составу и по свойствам. Составные части Г. с. нельзя отделить друг от друга механич. путем. В Г. с., состоящих из двух и более химич. компонентов, каждый компонент распределен в массе другого в виде молекул, атомов, ионов. Примеры Г. с. лед, жидкие или твердые р-ры, смесь газов, водяной пар, жидкая вода и др. Иногда различают физически однородные и физически неоднородные Г. с. У физически однородных Г. с. состав и (или) свойства в различных местах совершенно одинаковы, у физически неоднородных — различны, но в них между такими местами имеются непрерывные переходы, и, следовательно, отсутствуют поверхности раздела, на к-рых происходят резкие, с разрывом непрерывности, изменения состава и (или) свойства. Примером физически однородной системы может служить газ, не подверженный действию тяжести напротив, газ, подверженный действию тяжести, представляет физически неоднородную систему, т. к. в нем плотность нижних слоев заметно больше, чем у верхних, но переход носит непрерывный характер. Различают также системы химически однородные, т, е. состоящие из одного химически индивидуального вещества (напр., вода), и химически неоднородные, т. е. состоящие из двух и более химически различных веществ (напр., водный р-р). [c.491]

Магнитные моменты молекул и ионов определяются магнитными свойствами веществ. Под действием магнитного поля любое вещество становится магнитным, т. е. стремится к перемещению. Диамагнитными называются вещества, которые в неоднородном магнитном поле отталкиваются в направлении силовых линий малой плотности, а парамагнитными — те вещества, которые притягиваются в направлении силовых линий максимальной плотности. Так называемые ферромагнитные вещества притягиваются к одному из полюсов магнита. С помощью показанного на рис. 34 экспериментального устройства измеряют магнитную восприимчивость веществ, которая отрицательна в случае диамагнитных и положительна в случае парамагнитных веществ. (Точное определение этой величины и описание экспериментальных методов даются в учебниках физической химии.) [c.106]

После обработки экспериментальных результатов с помощью соответствующей математической модели диффузии ионов можно получить не только кинетические константы, характеризующие процесс ионного обмена, но и сделать выводы о различного рода взаимодействиях диффундирующих частиц п ионов, распределении фиксированных групп, степени неоднородности ионообменного материала. В этом смысле метод радиоактивных индикаторов особенно ценен и дает однозначную информацию в сочетании с такими методами, как ЭПР, ЯМР, электронно-микроскопический, оптический, электронного зонда, и другими физическими методами. [c.105]

Как мы видели в разделе VI, 2, физическая адсорбция обычных газов на ионных поверхностях происходит вследствие совместного действия сил Ван-дер-Ваальса и поляризации молекул электрическими полями поверхности. Активные центры (раздел V, 12) оказывают влияние на оба эти эффекта. Поэтому реальные неоднородные поверхности ионных адсорбентов, состоящие из различных кристаллографических граней, межкристаллитных границ, ребер, вака.нтных мест и других типов активных участков, будут практически во всех случаях адсорбировать первые молекулы с относительно большой теплотой адсорбции. С увеличением степени заполнения теплота адсорбции будет заметно уменьшаться [177]. Крофорд и Томпкинс [178] при изучении адсорбции сернистого газа, двуокиси углерода и других газов на фтористом кальции и фтористом барии нашли, что теплоты адсорбции уменьшаются с увеличением количества адсорбированного газа. Они приписывают этот эффект неоднородности исследованных поверхностей, а также наличию различных кристаллографических плоскостей. [c.112]

В разделах VIII, 2 и 3 отмечалось, что уменьшение теплоты физической адсорбции газов на металлах или на ионных адсорбентах может вызываться двумя причинами во-первых, взаимным отталкиванием па1)аллельно ориентированных диполей и, во-вторых, неоднородностью поверхностн. [c.121]

Из того нсонровержи.мого факта, что поверхность может вести себя как неоднородная ио отношению к физической адсорбции, а следовательно, по отношению к вандерваальсовым силам протяжения и электростатической поляризации локализованными полями поверхности (разделы VIII, 2 и 3), еще ие следует, что она должна быть неоднородна также и по отношению к хемосорбции. Как было указано в разделе V, 12, силы взаимодействия ионов с поверхностями металлов, а также ковалентные силы, действующ ие между хемосорбированными атомами или молекулами и металлическими поверхностями, значительно меньше зависят от наличия на поверхности активных участков , чем некоторые из сил, приводящих к физической адсорбции. В этом отношении наиболее показательно поведение трещин и изломов на поверхности, которые, придавая ей резко выраженный неоднородный характер по отношению к физической адсорбции, слабо влияют на хемосорбционные связи [209]. [c.122]

Физические свойства электретов существенно зависят как от особенностей диэлектриков (их полярности и электропроводности), так и от режима изготовления (например, напряженности поля, температуры и времени поляризации). В зависимости от напряженности электрического поля можно получать из одного и того же вещества и гомо- и гетероэлектреты (совпадающие и несовпадающие по полярности со знаком заряда электрода) с различной плотностью поверхностных зарядов. Гетерозаряд обусловлен, прежде всего, ориентационной дипольной поляризацией, а также микроскопическими неоднородностями и ионной электропроводимостью диэлектрика. Образование гомозаряда связано с тем, что при высоких напряжениях вследствие искрового пробоя воздушного зазора заряды переходят с электрода на образец полимера. Электретный эффект в твердых диэлектриках имеет объемный характер. В так называемом незакороченном состоянии электрет все время находится в электрическом поле, в результате чего происходит рассасывание объемного заряда. При плотном закорачивании электрета его внутреннее поле равно нулю [58, гл. I]. Время жизни электрета зависит от электропроводности как его самого, так и среды, а также от качества закорачивания. Поскольку возникновение электретного состояния связано с поляризацией и ориентацией, ему должно сопутствовать существенное увеличение оптической анизотропии. При кратковременной поляризации полимеров (в частности, ПММА) их оптическая анизотропия практически не проявляется. После резкого возрастания оптической анизотропии в интервале времен от 3 до 6 ч дальнейшее увеличение времени поляризации практически не повышает анизотропию, что свидетельствует о завершении ориентации. [c.253]

Для более полного истолкования особенностей адсорбции органических веществ в области анодных потенциалов необходимо дальнейшее накопление экспериментального материала с использованием комплекса физико-химических и физических методов. Исследования должны быть направлены на более глубокое выяснение кинетики хемосорбции и электроокнсления хемосорбированных частиц, природы неоднородности поверхности, установление структуры хемосорбционного комплекса и ее зависимости от по-тенциалл и адсорбции атомов и ионов на поверхности. [c.123]

Проявление структурной и локальной коррозии сплавов зависит от природы структурных составляющих и физически неоднородных участков металла, но также и от величины окислитель но-восстановительного потенциала ереды, концентрации водородных ионов и температуры раствора, присутствия поверхностно-активных веществ и адсорбционных свойств поверхности сплавов. Явления адсорбции также определяют электрохимическую гетерогенность сплавов, в зависимости от которой могут поддерл<иватьея различные плотности анодного тока на различных участках. [c.32]

Адсорбция как физическая, так и химическая обусловливается избыточной свободной энергией поверхности. Если валентные связи между атомами и ионами, расположенными внутри объема твердого тела, взаимно скомпенсированы (насыщены), то таковой ком-пенсированности межмолекулярных сил на его поверхности (как и на поверхности жидкости) не происходит. Кроме того, поверхность твердого тела не является идеально гладкой, а имеет многочисленные ультрамикроскопические выступы и углубления различных форм в зависимости от геометрии кристаллической решетки. Сама кристаллическая решетка также не всегда идеальна и однородна, и на ней имеются различного рода дефекты и примеси. Естественно, степень компенсированности валентных сил на различных участках неоднородной поверхности твердого тела различна и, следовательно, неоднородна адсорбционная активность этой поверхности. Наиболее активные участки (центры) поверхности будут более энергично адсорбировать (хемосорбировать) молекулы реактантов. Отсюда следует вывод о том, что адсорбция (хемосопбиия ) неоднородна. [c.421]

Поверхность ионных кристаллов с большими комплексными анионами, например сульфатов щелочноземельных металлов, образуется большим числом граней разных индексов. Поэтому в целом поверхность таких кристаллов физически неоднородна. На рис, 1,1а изображена проекция на плоскость (010) BaSOi. Ионы бария и серы расположены на расстояниях и параметра кристаллической решетки выше по оси с (перпендикулярной плоскости чертежа) в плоскостях, параллельных плоскости чертежа. В этих параллельных плоскостях также расположена часть ионов кислорода кружки, изображенные тонкой линией). Другая часть ионов кислорода расположена на 1,18 A выше и ниже этих плоскостей (кружки, изображенные жирной линией). Периодически повторяющиеся участки поверхности на каждой грани таких кристаллов с комплексными ионами значительно больше, чем у базисной грани графита и нитрида бора или у граней (100) кристаллов типа Na l. Потенциальные барьеры в этом случае имеют более сложную природу, связанную с сильным изменением напряженности электростатического поля, создаваемого ионами разных знаков. Даже физически однородную поверхность отдельной грани в таких случаях уже нельзя принимать за математически однородную, особенно по отношению к адсорбции молекул, способных к сильному специфическому взаимодействию с электростатическим полем, создаваемым у по- [c.17]

Поверхность пигментов относится к высокоэнергетическим, имеющим поверхностное натяжение на границе с воздухом от 100 до 1000 мДж/м Эта энергия распределена на поверхности неравномерно благодаря физической и химической неоднородности частичек пигмента Так, (точечные дефекты кристаллической структуры приводят к иестехиометричиости соединения как в -объеме, так и иа поверхности Например, для диоксида титана содержание кислорода в решетке меньше, чем в соответствии с формулой TiOj Для цинковых белил, наоборот, кислород содержится в избытке по сравнению с формулой ZnO Присутствие посторонних иоиов в кристаллической решетке приводит к ее деформации Обычно такие дефекты концентрируются у по- верхности что и приводит к появлению участков с повышенной поверхностной энергией Даже в случае идеальной поверхности ионы, расположенные иа ребрах кристаллов и в его вершинах, являются координацнонно-ненасы-"Щенными и вызывают энергетическую неоднородность поверхности [c.256]

Обычно считалось, что в растворах все компоненты находятся в виде отдельных атомов, молекул, ионов или в виде групп из сравнительно небольшого числа этих частиц, так что в каждом элементарном объеме наблюдается микроскопическая однородность. В последние годы, однако, исследовано большое число растворов, которые можно было бы назвать ми-крогетерогенными. В таких растворах макроскопически однородная в целом фаза обладает микроскопически неоднородными пространственными структурами достаточно большой протяженности (от нескольких ангстрем до микрометров). Эти неоднородности приводят к анизотропии ряда физических свойств раствора (показатель преломления, диэлектрическая и магнитная проницаемости, вязкость и т. д. ). Такие микронеоднородные растворы называют жидкими кристаллами. [c.97]

Конструктивный тип аппарата для проведения процесса ионного обмена, принцип его действия, технические характеристики зависят от многих факторов, к важнейшим из которых, определяющих устройство аппарата, можно отнести следующие неоднородность системы (степень осветленности жидкой фазы) концентрация в ней целевого компонента физические и химические свойства системы разность плотностей взаимодействующих фаз и интенсивность их перемешивания времена контакта и установления равновесия соотношение между жидкой и твердой фазами непрерывность или периодичность процесса удобство монтажа, обслуживания и ремонта аппарата, а также простота его изготовления доступность конструкционных материалов и т. д. [c.255]

Для технических металлов характерна электрохимичес-кая неоднородность (гетеро-генность) поверхности, т. е. различие значений электрохимических потенциалов на ней. Причин, вызывающих такую неоднородность металлической поверхности, много. Они могут быть связаны с неоднородностью металлической и жидкой фаз, а также с различиями физических условий. К основным факторам неоднородности металлической фазы относятся различные металлические и неметаллические включения, наличие границ у зерен кристаллитов, неодинаковый их химический состав, неоднородность защитной пленки, например различная ее сплошность, наличие микропор, неодинаковые по значению внутренние напряжения. К основным факторам неоднородности жидкой фазы относятся различия в концентрации как собственных ионов металлов, так и других веществ — нейтральных солей, окислителей, ионов водорода (pH). Разные температуры у отдельных участков поверхности металла, различные электромагнитные и электрические поля от каких-либо внешних источников также являются факторами [c.34]

Приведенные теоретические построения и примеры дают лищь общую схему подхода к рещению вопросов структурной коррозии. Необходимо отметить еще некоторые особенности коррозии многофазных сплавов. Во-первых, состав и строение поверхности сплава постоянно меняются в процессе коррозии. В частности, в связи с тем что в коррозионную среду прежде всего переходят наиболее активные фазы, поверхность сплава все время обогащается более стойким компонентом. Изменяется также концентрация твердого раствора. Это влияет на величину компромиссного потенциала. Во-вторых, ионы, переходящие в среду с различных структурных составляющих сплава, могут образовать труднорастворимые соединения с анионами, оксиды или гидроксиды. Это приводит к пассивации и к повышению степени гетерогенности поверхности сплава. В-третьих, на процесс структурной коррозии существенное влияние оказывают неметаллические включения, имеющиеся в сплавах. В процессе коррозии поверхностная концентрация этих включений все время меняется, что оказывает влияние и на кинетику катодного процесса, и на величину компромиссного потенциала. В-четвертых, на процесс коррозии влияют границы зерен и другие физически неоднородные участки поверхности (дефекты структуры, дислокации и т.д.), роль которых существенно меняется со временем вследствие изменения их поверхностной концентрации и адсорбции различных частиц. [c.65]

Коэффициент диффузии ионов металла и скоростт проникновения в местах физической неоднородности мо гут быть на несколько порядков больше, чем в однородных областях. [c.192]

Неоднородность жидкой фазы. В большой степени скорость протекания процесса коррозии зависит от химических и физических свойств электролита значения pH, концентрации и природы кислот, щелочей, растворенных солей и газов, в первую очередь кислорода. Многочисленные случаи коррозии химической аппаратуры и коммуникаций вызываются именно неоднородностью жидкой фазы. Участки металла, омываемые электролитом с большей концентрацией солей с активным ионом, например КаС1, являются анодами в случае пассивирующих солей, например КгСгоО,, эти участки — катоды. Участки, омываемые растворами с большим значением pH, будут при коррозии с водородной деполяризацией анодны по отношению к участкам, омываемым электролитом с меньшим значением pH. При коррозии с кислородной деполяризацией распределение полюсов будет обратным. [c.10]

Проявляющаяся в этих случаях неоднородность в первую очередь связана с микрохимией, причем особенно эффективны примеси и отклонения состава, изменяющие электронные физические свойства полупроводников (инозарядные ионы в решетке и на поверхности, отклонения от стехиометрии и т. д.) [c.19]

Закон Бера имеет свои ограничения отражение света, непараллельпость падающего пучка, неоднородность пучка или пробы, рассеяние света, распад пробы, флуоресценция, анизотропия или насыщение — все это приводит к отклонению от закона Бера. Кроме того, при изменении концептрации поглощающих компонентов может сместиться равновесие в растворе, что вызовет изменения в степени водородных связей при образовании ионных пар и т. д. От концентрации также зависят и некоторые физические свойства раствора (коэффициент преломления, диэлектрическая проницаемость). Все эти факторы и обусловливают отклонения от закона Бера. Для концентраций, ббльших 10 М, закон Бера довольно часто неприменим. [c.124]