Механизм глубокого

Наиболее простой механизм МФК в присутствии сильных щелочей (например, механизмы Н/В-обмена и изомеризации), по всей видимости, включают экстракцию гидроксида. Многие другие механизмы глубоко не изучены. В случае МФК механизмы могут сильно изменяться в зависимости от характера субстрата и условий реакции. Так, например, р-элиминирование может проходить межфазно, если катализатор облегчает стадию депротонирования. В то же время, если в органической фазе присутствуют малые количества ионов гидроксида четвертичного аммония, то и депротонирование будет осуществляться в этой же фазе. Однако известен еще и третий механизм. Он наблюдается в отсутствие оснований при повышенных температурах. В неполярных средах относительно несольватированные ионы галогенидов ведут себя как основания (см. гл. 1) на-лример, пентахлорэтан дегидрохлорируется галогенидами аммония в условиях запатентованного промышленного процесса [c.64]

В третьей главе рассмотрена кинетика и механизм глубокого крекинга индивидуальных алканов как самотормозяще-. [c.9]

МЕХАНИЗМ ГЛУБОКОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.74]

О скорости диффузии кислорода в образце можно судить по влиянию времени между импульсами на количество кислорода, удаляемого в каждом последующем импульсе. Эти данные необходимы при выяснении механизма глубокого окисления. [c.82]

Различие механизмов глубокого окисления олефинов и парафинов при высоких температурах на СиО заключается в том, что в лимитирующей стадии реакции окисления парафинов происходит разрыв С-Н-связей, а олефинов-С-С-связи. Увеличение электронной плотности на этой связи повыщает скорость лимитирующей стадии. Последнее находит свое подтверждение [c.95]

Детальный механизм глубокого окисления органических соединений на металлах не ясен предполагается, что в ходе катализа происходит хемосорбция обоих исходных реагентов [32]. По-видимому, при окислении на переходных металлах (платине, палладии и т. п.) непосредственному взаимодействию окисляемой молекулы с частицами (О) предшествует ее активация на металлической поверхности, свободной от кислорода. В результате такой активации химические связи в органическом соединении разрываются или сильно ослабляются, что приводит к повышенной абсолютной скорости катализа — большей, чем на окислах металлов [19]. [c.192]

При рассмотрении механизма каталитической изомеризации выясняют два взаимно связанных вопроса как катализатор активирует реагирующие вещества и через какие промежуточные стадии протекает превращение. В зависимости от большей или меньшей детализации анализа можно говорить о формальном механизме, глубоком механизме и т. д. [c.145]

Кроме того, современная трактовка механизма глубокого окисления органических веществ в растворах кислородных соединений хлора основана на теории, согласно которой эти вещества реагируют с кислородом, предварительно переведенным в активированное состояние в результате разложения активного хлора [78, 91]. С этих позиций и обосновывается целесообразность использования в технологии электрохимической деструкции органических загрязнений катализаторов разложения остаточного активного хлора на ионы С] и атомарный кислород, обладающий еще более высокой реакционной способностью, нежели активный хлор. [c.139]

До И. П. Павлова, в физиологии безраздельно господствовал один аналитический метод. Он состоял в том, что организм ставился в нежизненные, искусственно созданные условия, и в этой неестественной обстановке изучались все процессы, протекающие в организме. Великий русский ученый И. П. Павлов дал уничтожающую критику аналитическому методу. Он указывал Нельзя равнодушно и грубо ломать тот механизм, глубокие тайны которого держат в плену Вашу мысль долгие годы, а то и всю жизнь. Если развитой механик часто отказывается от прибавления и видоизменения какого-нибудь тонкого механизма, мотивируя это тем, что такую вещь жалко портить если художник благоговейно боится прикоснуться к художественному произведению великого мастера, то как это не чувствовать физиологу, стоящему перед неизмеримо лучшим механизмом и недостижимо высшим художеством живой природы . [c.16]

Дальнейшее подтверждение предлагаемого механизма глубокого окисления тиоэфиров получено при сравнении реакции газофазного и жидкофазного окисления. [c.291]

A. И. Гельбштейн. Если к прогнозированию активности и избирательности даже для узких групп реакций и их катализаторов подходить с учетом большого числа формальных факторов, можно не учесть главного. На наш взгляд, в первую очередь необходимо установить различия в природе конкурирующих видов промежуточного химического взаимодействия катализатора с реагентами, определяющие желательные и нежелательные направления реакции. Далее необходимо выявить основные свойства (параметры) поверхности, изменение которых при варьировании химического состава катализаторов позволяет приближенно оценить изменения при этом вероятности и энергии этих видов взаимодействия. В этом состоял наш подход. На этой основе удалось показать, что увеличение способности катализировать парциальное окисление олефинов по С — Н-связи при одновременном ослаблении глубокого окисления олефинов и продуктов их парциального окисления достигается при определенном изменении химического состава катализаторов. При этом увеличивается работа выхода электрона и энергия связи кислорода. Критические значения обоих параметров зависят от природы катализируемой реакции. Действительные соотношения много сложнее тех простых корреляционных зависимостей, которые были установлены в нашей работе. Однако их можно использовать для приближенного прогнозирования активности и избирательности, так как они основаны на выявлении главных черт механизма глубокого и парциального окисления олефинов. [c.275]

Современная трактовка механизма глубокого окисления органических веществ в растворах кислородных соединений хлора основана на теории, в соответствии с которой эти вещества реагируют с кислородом, предварительно переведенным в активное состояние в результате разложения соединений хлора. В связи с этим представляется целесообразным использование в технологии электрохимической деструкции органических загрязняющих веществ катализаторов разложения соединений хлора на хлорид-ионы и атомарный кислород, обладающий еще более высокой реакционной способностью по сравнению с активным хлором. [c.51]

Книга состоит из Введения и четырех глав. Во Введении излагается общая теория радикальной полимеризации и особенности механизма химических реакций, лимитированных диффузией. Первая и вторая главы посвящены кинетике и механизму глубокой и гетерофазной полимеризации. В третьей и четвертой главах представлен материал, касающийся методов изучения полимеризации на начальных и глубоких стеиенях превращения, которые имеют свои особенности. [c.6]

Из проведенного обзора экспериментальных данных можно заключить, что в настоящее время механизм гетерофазной полимеризации понят в меньшей степени, чем механизм глубокой полимеризации. Это обусловлено сложностью таких полимеризационных систем. Однако, несмотря на определенную ограниченность в применении к различным мономерам, некоторые из рассмотренных теорий (окклюзионная, бифазная) позволяют удовлетворительно объяснить многие особенности гетерофазной полимеризации. [c.140]

Имеется и существенное различие если в окислительной конденсации обычно т> п, то ъ глубоком окислении чаще находят п> т [47, 248, 356, 361, 366]. Очевидно, в этом случае в окислительно-восстановительном процессе лимитирующей стадией является окисление катализатора. Было найдено отсутствие кинетического изотопного эффекта СВ4/СН4 для глубокого окисления СН4, например, на КаОН/СаО [358], что также указывает на отсутствие зависимости скорости от давления метана в лимитирующей стадии. Энергия активации глубокого окисления СН4 в большинстве случаев ниже окислительной конденсации метана на тех же катализаторах [28, 47, 104, 279, 359, 366] и изменяется в интервале 130-170 кДж/моль. Это означает, что механизм глубокого окисления существенно отличается от окислительной конденсации метана и связан с активацией кислорода решетки. Эти реакции протекают по параллельным механизмам и на разных активных центрах. [c.281]

Во второй части главы развита кинетическая схема глубокого термического крекинга на основе представления о самоторможении радикально-цепного распада некоторыми продуктами с учетом всех возможных типов зарождения и обрывов цепей и механизма торможения, рущно ть которого состоит в замещении активных радикалов менее активными в результате реакций пе едатчи1юв цепей с непредельными молекулами тормозящих продуктов крекинга. Проведен подробный анализ соотношений для скорости, являющихся следствием развиваемой схемы, и путем выполнения конкретных вычислений проведено сопоставление с опытом. Эти расчеты позволяют однозначно выбрать механизм глубокого крекинга. [c.10]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ГЛУБОКОГО <САМ0Т0РМ03ЯЩЕГ0СЯ ПРОДУКТАМИ РАСПАДА) ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА АЛКАНОВ [c.106]

В большинстве известных механизмов глубокого окисления преяполагается ступенчатое окисление молекул органического вещества и обьино включаются стадии взаимодействия кислорода с молекулами органического вещества или продуктами их частичного окисления, приводящие к постепенному отрьшу атомов углерода и водорода в виде СО2 и Н О с соответствующим уменьшением их содержания в адсорбированных углеводород-кислородных формах. [c.106]

Механизм процессов рассматриваемого типа до последнего времени был плохо изучен. Недавно опубликованные работы [43] позволяют составить представление о существенных особенностях механизма глубокого окисления алифатических углеводородов. В этих работах исследовалось окисление до СО2 и НаО парафинов С —Се, олефинов Са—Сд и ацетиленовых углеводородов С2—Сз нормального строения на окислах меди. Показано, что при низких температурах (примерно до 200°С) реакции протекают по следующему механизму при взаимодействии углеводорода с поверхностным кислородом катализатора образуются поверхно- / г стные структуры карбоксилатного типа, разлагающиеся под действием молекулярного кислорода. Последняя стадия является лимитирующей, и в этой области наблюдается первый порядок по кислороду (т = О, п = 1). Образование карбоксилатных структур на поверхности катализаторов глубокого окисления ранее показано в работах [51, 52, 61]. [c.191]

Механизм глубокой очистки растворов неэлектролитов или ма-лодиссоциирующих веществ и применяемые при этом схемы, включающие использование ионитов в смешанном слое, а также оборудование в основных чертах аналогичны тем, которые используются при обработке воды. Вещества, подвергаемые очистке, [c.151]

В заключение необходимо сказать, что абразивный износ полимеров изучен крайне недостаточно. Исследователи не имеют каких-либо общих непротиворечивых концепций относительно природы и механизма износа. Развиваются в основном лишь работы прикладного характера, износ изучается различными методами и при различных условиях. Такого рода работы не могут дать ничего нового для изучения природы износа. Полученные закономерности носят сугубо качественный, описательный характер и не отражают механизма износа. К сожалению, слабо развиваются работы (начатые Шалламахом) по моделированию начального акта износа. По этому поводу существуют в основном гипотезы, плохо между собой связанные, а часто просто противоречивые. Так, например, абразивный износ считается одноактным процессом, микрорезанием, безбарьер-ным активационным процессом, микрораздиром и т. п. Ни один из этих возможных механизмов глубоко не изучен. Теории абразивного изнашивания полимеров до настоящего времени нет. [c.191]

Для удобства эксплуатации очистных сооружений необходимо обеспечить соответствующие габариты проходов между отдельными агрегатами, доступности их при обслуживании, хорошую освещенность важнейших пунктов, мест и площадок, с которых осуществляется наблюдение или регулирование процессов, достаточную ширину и пологость лестниц между этажами и площадками, а также выполнение меропоиятнй по охране труда — ограждение подвижных частей, механизмов, глубоких резервуаров и пр. [c.322]

АВ ИЗУЧЕНЫ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛЮМОПЛАТИНОБОГО КАТАЛИЗАТОРА В ОКИСЛЕНИИ АНИЛИНА, ФЕНОЛА И ИХ СМЕСЕЙ В ВОЗДУХЕ. ЦЕЛЬ РАБОТЫ ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА ГЛУБОКОГО ОКИСЛЕНИЯ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ АНИЛИНА, ФЕНОЛА И ИХ СМЕСЕЙ В ВОЗДУХЕ НА ВЫБРАННОМ ДЛЯ ЭТОГО КАТАЛИЗАТОРЕ С УСТАНОВЛЕНИЕМ [c.87]

Кинетика глубокого окисления метана. 1Тоскольку окислительная конденсация обычно сопровождается окислением СН4 до СО2 и Н2О, во многих работах приводятся данные по кинетике глубокого окисления 1 етана. И в этом случае данные представлены в виде степенных уравнений типа (7.55) или уравнений Лэнгмюра-Хиншельвуда типа (7.58). Имеется и существенное различие если в окислительной конденсации обычно т > , то в глубоком окислении чаще находят п> т [47, 248, 356, 361, 366]. Очевидно, в этом случае в окислительно-восстановительном процессе лимитирующей стадией является окисление катализатора. Было найдено отсутствие кинетического изотопного эффекта СВ4/СН4 для глубокого окисления СН4, например, на ЫаОН/СаО [358], что также указывает на отсутствие зависимости скорости от давления метана в лимитирующей стадии. Энергия активации глубокого окисления СН4 в большинстве случаев ниже окислительной конденсации метана на тех же катализаторах [28, 47, 104, 279, 359, 366] и изменяется в интервале 130-170 кДж/моль. Это означает, что механизм глубокого окисления существенно отличается от окислительной конденсации метана и связан с активацией кислорода решетки. Эти реакции протекают по параллельным механизмам и на разных активных центрах. [c.281]