Индуцированная неоднородность

Программа построения (составления соответствующих таблиц) вычислительного графа. В результате ее работы получают таблицы, задающие вычислительную и топологическую структуру графа ОП. В случае выполнения закона действующих масс Лэнгмюра—Темкина она работает по выходной информации предьщущей программы. В других случаях, как, например, при многоцентровой адсорбции промежуточных веществ или при учете индуцированной неоднородности, уравнения стационарности необходимо предварительно привести к виду [c.203]

V. Индуцированная неоднородность поверхности катализатора [c.2]

ИНДУЦИРОВАННАЯ НЕОДНОРОДНОСТЬ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТЕЙ [c.127]

Изложенный метод в сочетании с результатами главы III позволяет рассмотреть кинетику каталитического процесса с участием многоцентровых частиц при наличии индуцированной неоднородности. Для примера были выполнены расчеты но кинетике процесса обмена дейтерием между водородом и водяным паром на никеле [104] [c.145]

Индуцированная неоднородность одноцентровые. частицы и комплексы [c.149]

Индуцированная неоднородность т-центровые частицы п комплексы на цепочке [c.149]

Индуцированная неоднородность многоцентровая адсорбция частиц и комплексов одинаковой конфигурации [c.149]

На с. 116 обсуждено допущение о независимом распределении соседних центров по теплотам адсорбции. Если гипотеза о механизме предполагает многоцентровую адсорбцию активированных комплексов или промежуточных соединений, независимое распределение соседей приводит к тому, что (11,11) дает нелинейную систему уравнений стационарности порядка N X М , решение которой крайне затруднительно. Принимая это во внимание, надо либо ограничиться случаем пятнистой поверхности, либо применить полуэмпирическую модель индуцированной неоднородности, которую (см. с. 146) можно использовать для аппроксимации других моделей неоднородной поверхности. [c.208]

Более условные точки зрения [118, 119] основаны на постулате либо врожденной, либо индуцированной неоднородности центров. [c.230]

Снаговский Ю. С. Адсорбция и каталитическое поведение многоцентровых молекул, III, Учет индуцированной неоднородности Ц Журн, физ. химии,— 1972,- Т, 46. До 10,- С, 2589—2592. [c.52]

Причины изменения энергии адсорбции водорода на платине — неоднородности поверхности платины — однозначно еще не установлены. Неоднородность может вызываться разной геометрической природой адсорбционных мест (например, выступающая грань кристаллита металла) или влиянием ранее адсорбированных атомов водорода. Соответственно говорят о географической ( биографической ) и об индуцированной неоднородности поверхности металла. [c.254]

Эйшенс и Плискин (1958) отметили небольшое постепенное увеличение частоты полосы поглощения карбонильной группы с ростом заполнения при адсорбции окиси углерода на платине. Изменения в электронном характере поверхности металла, обу-с.ловленные присутствием молекул адсорбата, рассматривали как причину смещения частоты полосы поглощения. Этот эффект является примером спектроскопического проявления индуцированной неоднородности поверхности, на основе которой Будар [c.260]

Изотерма Ленгмюра применима только в том случае, если определяемое из экспериментальной зависимости 0 от Р значение стандартной свободной энергии адсорбции не зависит от степени покрытия 0. Это означает, что поверхность электрода должна быть совершенно однородной и взаимодействием между адсорбированными частицами, так же как и эффектами индуцированной неоднородности, можно полностью пренебречь. Кроме того, необходимо также [c.418]

МОДЕЛЬ ИНДУЦИРОВАННОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ [c.427]

Р и с. 7. Модель Будара для индуцированной неоднородности поверхностный дипольный скачок потенциала, пропорциональный 0, изменяет энергию [c.427]

В рамках модели индуцированной неоднородности параметр е .%, определяющий зависимость величины энергии связи от покрытия, для электронного перехода, в действительности представляет собой значение электростатической свободной энергии он будет содержать энтропийный член, соответствующий некоторой температурной зависимости поверхностного потенциала Ах или ориентации дипольного слоя. [c.428]

Термин индуцированная неоднородность был предложен [73] для эффектов взаимодействия на больших расстояниях (типа рассмотренных выше), которые приводят к постепенному изменению кажущейся стандартной свободной энергии адсорбции с ростом -Заполнения поверхности последняя первоначально предполагается совершенно однородной. [c.429]

Предложенная Бударом [73] модель индуцированной неоднородности, учитывающая эффект поверхностных диполей, является, по-видимому, наиболее приемлемой основой [30] для объяснения линейного изменения AGe с 0 в широком интервале заполнений. [c.429]

Допустим, что модель индуцированной неоднородности позволяет объяснить большую часть снижения Дб е с ростом заполнения. Тогда [c.437]

В результате взаимодействия адсорбированных частиц, передаваемого через поверхность твердого тела, возникают эффекты взаимного влияния, которые рассматриваются как индуцированная неоднородность поверхности [190]. Количественные закономерности процессов при этом могут быть сходными с вызываемыми биографической неоднородностью поверхности. [c.251]

Представления о взаимном влиянии адсорбированных частиц и индуцированной неоднородности также позволяют дать трактовку наблюдаемым основным закономерностям процессов в реальных адсорбированных слоях. В разных условиях, по-видимому, может иметь место преимущественное проявление тех или других эффектов. [c.253]

Таким образом, оба эффекта — биографической и индуцированной неоднородности позволяют истолковать закономерности адсорбционного равновесия в реальном поверхностном слое. Формальность изложенного здесь подхода к адсорбции смесей с точки зрения индуцированной неоднородности обусловлена в значительной мере тем, что природа таких дальнодействующих отталкивательных сил не совсем ясна. [c.263]

Некоторые выводы из этой концепции уже были рассмо-трены в разделе V, 11, и здесь мы ограничимся указанием на то, что скорость диффузии из этой поверхностной области к са мой поверхности и в противоположном направлении во многих случаях достаточно велика и потому область из приблизительно четырех слоев можно рассматривать как потенциальный источник каталитически активных частиц. В случае окиси цинка и а-окиси железа приповерхностные области могут принимать участие в равновесии с кислородом при низких давлениях [86а], создавая индуцированную неоднородность поверхности. [c.106]

Автор хочет здесь отметить, что он отрицательно относится к предложенному Бударом [265] термину индуцированная неоднородность , и рекомендовал бы вместо него применять термины эффект работы выхода или эффект поверхностного потенциала . [c.156]

Уменьшение теплоты адсорбции и, следовательно, прочности связи приводит к индуцированной неоднородности. Будар предположил, что существование активных центров можно объяснить таким эффектом индуцирования, а не обязательно биографической неоднородностью поверхности. В каждый данный момент активна лишь малая доля поверхности, хотя вся остальная часть поверхности также принимает участие в катализе. [c.20]

Тип поверхности (однородная, биографически неоднородная, индуцированная неоднородность). [c.16]

Сравнение расчетных данных с результатами оригинальной работы показывает, что обработка одних и тех же данных по моделям биографической и индуцированной неоднородности дает близкие результаты. Поэтому полуэмпирическую модель индуцированной 1 еоднородности, кроме ее прямого назначения (описание эффектов коллективного взаимодействия частиц с поверхностью катализатора), [c.146]

К специфическим особенностям модели индуцированной неоднородности относится прежде всего возможность описать явления, при которых адсорбция частиц одного сорта способствует адсорбции, или повьппает реакционную способность частиц другого сорта. Экспериментально эти системы были обнаружены в работах [105, 106]. Такие эффекты, как отмечал Бур [94], объяснимы в рамках модели электронного газа. Кинетические выражения с экспоненциальной зависимостью от покрытия обсуждены в работе Борескова [107]. Подробный обзор, посвященный индуцированной неоднородности, дан в монографии С. Л. Кипермана [1]. [c.147]

Недостатком модели индуцированной неоднородности является сложность математической формы уравнений кинетики и невозмонгность получения явных кинетических выражений даже для простейших механизмов. С другой стороны, именно математическая форма уравнений для скоростей элементарных реакций определяет вторую специфическую особенность модели, которая позволяет описать каталитические процессы с несколькими стационарными состояниями, что-продемонстрировано в работе Слинько, Бескова и Дубяги [108]. [c.147]

Программа построения (составления необходимых таблиц) вычислительного графа. В случае (1,6) она работает по выходной информации предыдущей программы. В других случаях, как, например, при многоцентровой адсорбции промежуточных веществ или нри учете индуцированной неоднородности, уравнения стационарности необходимо предварительно привести к виду (1,27). При этом в качестве исходной информации задаются подграфы уравнений (1,27), и в Э13М происходит их стыковка, т. е. строится полный граф. [c.203]

По изменению скорости десорбции меченого газа при постоянном заполнении поверхности им и возрастающем сумма])ном заполнении поверхности меченым и обычным газом можно вычислить снижение энергии активации десорбции с ростом суммарного заполнения поверхности, которое бз дот связано исключительно с влиянием взаимодействия . Проводя эти измерения при различных температурах, можно определить и абсолютные значения энергий активации десорбции. Это позволяет полностью разделить влияние на закономерности адсорбции отталкивания и неоднородности. Нами были поставлены опыты, целью которых было качествеи1юе сравнение размера влияния биографической и индуцированной неоднородности на закономерности адсорбции ацетилена на закиси никеля. [c.286]

Доложенные результаты иселедовапия неоднородности активных поверхностей и взаимодействия отталкивания или индуцированной неоднородности нри номощи метода меченых атомов показывают, что представление о том, что индуцированная неоднородность или отталкивание способны во всех случаях объяснить отклонение зависимостей от ленгмю-ровских — неправильно. Прямое исследование влияния взаимодействия , проведенное на закиси нххкеля, показало, что оно мало по сравнению с влиянием,. оказываемым биографической неоднородностью. [c.293]

Тёмкин и другие исследователи [766, 100—102] разработали модель индуцированной неоднородности, исходя из представлений [c.429]

Некоторые из указанных представлений подверглись дальнейшему развитию в последнее время, на чем мы кратко остановимся. Федянин [506] в ряде публикаций проанализировал ближ-недействующее взаимное влияние соседних частиц на гладкой решетке твердого тела с выводом количественных соотношений. В работах Снаговского с соавторами [190, 507 ] развивается дальше анализ взаимного влияния при цепочечном взаимодействии линейно адсорбированных молекул и рассчитаны конфигурационные энтропийные слагаемые (величина указывает на вклад взаимного влияния). На основе такого анализа была предложена полуэмпи-рическая модель коллективного взаимодействия с поверхностью, приводящего к индуцированной неоднородности [190]. Рассматривается взаимодействие низших энергетических уровней адсорбированных частиц, а также активированных комплексов в виде формальной зависимости от степени заполнения поверхности. Учет взаимного отталкивания не только адсорбированных частиц, но и их с активированными комплексами был впервые введен Темкиным [462] при анализе взаимодействия в двухмерном поверхностном реальном газе. [c.252]

Для трактовки кинетики адсорбционных процессов в реальном поверхностном слое учитывается, что скорости этих процессов изменяются при переходе от одного места неоднородной поверхности к другому, либо при адсорбции последующих порций вещества при индуцированной неоднородности, либо за счет других воздействий адсорбционной системы на поверхность. При учете этих эффектов на неоднородной поверхности используется соотно-щение линейности [равенства (VII.66)—(VII.71)]. Оно предусма- [c.263]

Однако в настоящее время считают, что эта присущая поверхности неоднородность не является главной причиной рассматриваемого эффекта и что уменьщение теплоты адсорбции, наблюдаемое при увеличении степени покрытия поверхности, вызывается главным образом эффектами, связанными с самими адсорбционными процессами [85]. Среди них отметим отталкивание между адсорбированными молекулами и изменения в работе выхода электрона. Изменения в работе выхода, обусловленные диполями, ассоци-ированными с адсорбатом, особенно важны они получили названия индуцированной неоднородности [85], или эффекта работы выхода [69, 113]. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология