Количественные закономерности адсорбционных процессов

Изложенные представления в большинстве случаев трактуют частные вопросы, но не дают истолкования совокупности закономерностей реального адсорбированного слоя, наблюдаемых на опыте. Поэтому количественные закономерности адсорбционных процессов с точки зрения представлений о переменном числе адсорбирующих мест мы здесь рассматривать не будем. [c.84]

При разработке, проектировании и создании сложных химико-технологических систем, частью которых являются адсорбционные установки, необходимо знать количественные закономерности, свойственные рассматриваемым объектам. Современные адсорбционные установки представляют собой единый технический комплекс разнообразного аппаратурного оборудования со сложной схемой технологических связей. В таком комплексе протекают различные физико-химические, тепломассообменные процессы. [c.7]

Количественные закономерности кинетики гетерогенного каталитического процесса существенно зависят от закономерностей равновесия и кинетики адсорбционных стадий. Это, в первую очередь, обусловлено тем, что в гетерогенном катализе скорость реакции зависит от поверхностных концентраций реагирующих веществ, а не от их объемных концентраций. Поэтому для гетерогенных процессов чрезвычайно важно установить влияние условий процесса на степень заполнения поверхности катализатора реагирующими веществами. [c.37]

Количественные закономерности кинетики гетерогенного каталитического процесса существенно зависят от закономерностей равновесия и кинетики адсорбционных стадий. Поэтому рассмотрение равновесия и кинетики адсорбции необходимо для понимания особенностей кинетики каталитических реакций. [c.73]

Теория процессов на неоднородных поверхностях исходит из предположения о преобладающей роли эффекта неоднородности, что позволяет поэтому не учитывать другие возможные эффекты. Эта теория дает детальную количественную трактовку закономерностей адсорбционных и каталитических процессов в реальном адсорбированном слое, поэтому она нил е рассмотрена более подробно. [c.88]

За последние годы установлено, что для количественного изучения адсорбционных явлений можно с успехом использовать не сами полярограммы и возникающие на них максимумы, а измерение силы тока на отдельной растущей капле. Ход кривой сила тока — время в процессе образования капли претерпевает серьезные изменения, если в растворе присутствуют поверхностноактивные вещества. Кроме того, степень отклонения от нормального хода закономерно связана с их концентрацией (рис. 60). [c.341]

При анализе процессов в реальном поверхностном слое существенное значение имеет вопрос о равновесном распределении в нем адсорбированных частиц. Такое распределение и должно приводить к единой величине летучести поверхностного слоя при данных условиях, отвечающей его равновесию с газовой или жидкой фазой. На предположении о достижении равновесного распределения основаны выводы количественных закономерностей адсорбции и катализа в реальном поверхностном слое. Оно может устанавливаться благодаря переходу частиц с одного места на другое либо за счет поверхностной диффузии, либо в результате переноса при обмене с объемной фазой, например вследствие установления адсорбционного или адсорбционно-химического равновесий. Поэтому при расчетах кинетических данных, как правило, исходят из того, что скорость поверхностной диффузии велика по сравнению с другими стадиями, иначе она могла бы влиять на скорость суммарной реакции. [c.284]

Одними из базовых характеристик любых адсорбентов являются их удельная поверхность и пористость. Оценка удельной поверхности по уравнению БЭТ [6] на основании адсорбционных измерений справедлива только в тех случаях, когда взаимодействие паров адсорбтива и адсорбента не приводит к изменению структуры последнего. Так как рассматриваемые ФА являются природными полимерами, следует считаться не только с поверхностными явлениями или с конденсацией паров жидкости в порах, но и с более сложными процессами набухания полимера в парах и, следовательно, с изменением структуры адсорбента в ходе адсорбционных процессов [7, 8]. Если исследовать систему полярный адсорбент-неполярный адсорбтив, то ФА можно рассматривать как инертные адсорбенты по отношению к адсорбируемому веществу. К такой системе можно применять те закономерности, которые в настоящее время достаточно полно выявлены и количественно интерпретированы в области адсорбции и капиллярной конденсации на твердых инертных телах. [c.78]

Явления, обусловливаемые молекулярным взаимодействием, играют большую роль в условиях нефтяного пласта, высокодисперсной пористой среды с развитой поверхностью, заполненной жидкостями, которые содержат поверхностно-активные вещества. Однако механизм этих явлений не познан настолько, чтобы при разработке нефтяных месторождений их можно было учитывать количественно. Использование изученных закономерностей в технологических процессах возможно лишь тогда, когда они описаны математически, с учетом основных факторов, определяющих эти закономерности. Решить такую задачу для нефтяного пласта трудно, так как геолого-физические и минералогические характеристики пласта и свойства жидкостей и газов, насыщающих его, не постоянны. Как результат молекулярно-поверхностных эффектов на границе раздела фаз в нефтяном пласте наибольшее значение имеет процесс адсорбции активных компонентов нефти на поверхности породообразующих минералов. С этим процессом прежде всего связана гидрофобизация поверхности, а следовательно, и уменьшение нефтеотдачи пласта. Образование адсорбционного слоя ведет к построению на его основе граничного слоя нефти, вязкость которого на порядок выше вязкости нефти в объеме, а толщина в ряде случаев соизмерима с радиусом поровых каналов. В связи с этим уменьшается проницаемость и увеличиваются мик-ро- и макронеоднородности коллектора. [c.37]

Для количественной характеристики реакций избирательной гидрогенизации Баландин ввел понятие о показателе избирательности и указал на его связь с изменением свободной энергии в ходе реакции. Особое значение приобретает теория Баландина для истолкования закономерностей, получаемых для гидрогенизации смесей двух веществ. При простейших допущениях о соотношении адсорбционных коэффициентов реагирующих веществ теория позволяет вывести уравнения, определяющие степень селективности и ее зависимость от условий процесса и природы катализатора. Для установления показателя избирательности при гидрировании смеси двух веществ по сравнению с уравнением (1У.39) необходимо учесть наличие в системе второго вещества и продукта его гидрирования и, кроме того, необходимо выразить скорость реакции к некоторому моменту времени t. [c.100]

Изучены закономерности развития макроскопических трещин разрушения в листовом цинке при локальном нанесении на его поверхность отдельных небольших капель ртути или галлия (под действием изгибающих напряжений значительно меньших предела прочности) (рис. 1). На основании этих исследований развиты представления о конкуренции двух процессов распространении адсорбционно-активного расплава по поверхности стенок раскрывающейся трещины и поглощении атомов расплава в результате объемной диффузии через стенки трещины в объем твердого металла. Эти представления позволили дать количественную схему расчета зависимости конечной длины I трещины от массы т адсорбционно-активного расплава, а именно [c.339]

Развитые представления о механизме поверхностного распространения жидких металлов и полученные на этой основе количественные соотношения могут быть применены при анализе различных физико-химических явлений при взаимодействии жидких металлов с твердыми. Это относится не только к процессу развития макроскопических трещин разрушения в присутствии ад-сорбционно-активных расплавов, но и к процессам пайки, сварки, нанесения защитных металлических покрытий и к различным случаям распространения растекания жидкой фазы и адсорбционного слоя в пористых телах (например, в катализаторах) и т. д. Найденные закономерности могут представлять интерес и для изучения [c.341]

Количественный анализ данных о скорости развития процесса в отдельных точках с привлечением представлений об адсорбционной природе процесса активирования и пассивирования [18, 19, 27, 28] позволяет объяснить установленные выше закономерности и устранить имеющиеся противоречия. [c.323]

Процессы соосаждения довольно сложны и разнообразны. Их закономерности были выяснены главным образом благодаря обширным исследованиям Гана [77] и В. Г. Хлопина [435, 858], которые установили два основных типа соосаждения. К первому принадлежат те случаи, когда микрокомпонент изоморфен с осадителем и образует с ним смешанные кристаллы. Такое соосаждение называют изоморфным. Ко второму типу относится адсорбционное соосаждение, когда микрокомпонент адсорбируется на поверхности зерен или кристаллов осадка. Как правило, изоморфное соосаждение мало зависит от условий опыта температуры, присутствия примесей, pH раствора и т. д. Наоборот, адсорбционное соосаждение очень чувствительно к измерениям этих факторов. Оба типа соосаждения отличаются также количественными соотношениями, которым они подчиняются. [c.208]

Адсорбционные исследования термодинамических закономерностей процессов адсорбции водорода на поверхности скелетного и пористого никеля из бинарных растворителей диметилформамид-вода, метанол-вода различного состава и тех же растворителей с добавками гидроксида натрия показали, что природа растворителя не оказывает влияния на число индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью катализатора. Однако, под влиянием природы и состава растворителя изменяются количественные соотношения между величинами адсорбции индивидуальных адсорбционных форм. Так, введение в воду алифатических спиртов повышает величины адсорбции слабосвязанных молекулярных, а апротонного ди-метилформамида - стабилизирует на поверхности катализатора прочносвя-занные атомарные формы адсорбированного водорода. Добавки гидрок-сида натрия в целом повышали долю прочносвязанных атомарных форм, хотя при низких концентрациях щелочи на поверхности катализатора возрастали количества молекулярно адсорбированного водорода. Доказано существенное влияние специфических сольватационньгх взаимодействий растворителя с активными центрами поверхности скелетного никеля на характер энергетического распределения адсорбированного водорода. [c.137]

В ионообменной хроматографии оправдывается найденная М. С. Цветом общая закономерность о последовательной сорбируемости компонентов различного химического состава, которые можно расположить в определенный ряд, называемый адсорбционным рядом М. С. Цвета. По установленному им закону сорбционного замещения ионы химических элементов, стоящие выще в сорбционном ряду, способны вытеснять из зерен ионита все стоящие за ними ионы химических элементов. Этот закон устанавливает связь между поведением ионов химических эле-менто1В в ионообменной колонке и статикой сорбции. Количественная теория ионообменной хроматографии возможна как развитие наиболее общих представлений о динамике процесса сорбции и десорбции. При этом необходимо учесть особенности в статике и д 1намике сорбции не одного иона, а их смеси. Изучение поведения одного компонента имеет значение потому, что в конечной стадии полного разделения смеси каждый компонент перемещается по колонке в виде отдельной полосы независимо от движения других полос. В большинстве хроматографических опытов создаются условия, очень близкие к равновесным. [c.95]

При учете неоднородности и отталкивания получаются сходные зависимости, которые качественно, а часто и количественно, согласуются с наблюдаемыми на опыте. Из теории Ф. Ф. Волькенштейна, учитывающей электронные процессы на поверхности полупроводника, следует, что дифференциальная теплота адсорбции по мере заполнения новерхности должна уменьшаться. Кинетические закономерности, несмотря на постоянство энергии активации адсорбции, также отличаются от закономерностей на однородной поверхности, так как с ростом занолнения в этом случ1е растет общее число адсорбционных центров. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология