Грессли

Значительно меньше известно о влиянии структуры на поведение полимера при переработке. Так, Грессли [60] установил, что величина полидисперсности оказывает основное влияние на высокоэластическое восстановление экструдата. Однако до сих пор не удается установить количественную связь между этими двумя характеристиками. Более того, не удается установить даже качественной связи между молекулярной структурой полимеров и их технологическим поведением, за исключением высокоэластического восстановления. Так, Миллер, исследовавший высокоэластическое восстановление цилиндрических заготовок для раздува [61], экспериментируя с практически идентичными образцами ПЭВП, получил совершенно другие результаты (подробно см. разд. 15.1). [c.176]

Эти соотношения указывают на то, что S 5 и в соответствии с уравнением (13.2-1) зависят от ширины молекулярно-массового распределения. Напомним, что Грессли наблюдал то же самое. [c.473]

Грессли с сотр. [22] установил, что при экструзии полистирола со скоростью 1—3 мм/с при 160—180 °С степень ВЭВ DIDq на расстоянии 0,1 см от выхода из капилляра составляет 90 % от максимальной. Остальные 10 % ВЭВ развиваются на расстоянии 3 см от выхода из капилляра. Что же представляет собой обратимая деформация на участке длиной 0,1 см [c.474]

С точки зрения динамики концентрированные полимерные системы обладают рядом удивительных особенностей, которые проявляются прежде всего в уникальной комбинации вязких и упругих свойств (эти свойства были изучены в тщательных экспериментах и проанализированы в классической книге Ферри [1 ]). С теоретической точки зрения ситуация менее удовлетворительная динамика системы зацепленных цепей (которые могут скользить относительно друг друга, но не могут проходить друг сквозь друга) все еще слабо понята. Основные идеи описаны в обзоре Грессли [2]. В этой главе мы вначале суммируем представления, которые можно сформулировать на основе анализа экспериментальных механических данных, полученных при изучении полимерных расплавов. Затем мы перейдем к более простой проблеме одной цепи, движущейся внутри сшитой сетки. В этом случае может быть предложена относительно правдоподобная картина движений, известная как "модель рептаций . Наконец, мы вернемся к расплавам и обсудим некоторые обобщения представления о рептаци-ях для этих систем. Однако эта третья часть главы в большой степени основана на не до конца проверенных предположениях. [c.247]

Что происходит в случае разветвленных цепей Этот случай был обсужден недавно Грессли с сотр. [15]. Существенны два обстоятельства [c.268]

В настоящее время нет никакого фундаментального обоснования этих скейлинговых законов. Интересное обсуждение квазизацеплений содержится в работе Грессли [19]. Другая полезная феноменологическая теория, рассматривающая кинетику точек зацепления, была предложена Марруччи с сотр. [20]. [c.270]

Теория Грессли . Эта теория основана на феноменологической концепции сеточного строения полимерных систем. Узлы пространственной сетки возникают в результате контакта длинных гибких макромолекул. У. Грессли не рассматривает природу узлов. В полимерных системах в покое они образуются и разрушаются под действием теплового движения, так что при постоянной температуре устанавливается динамическое равновесие. [c.161]

У. Грессли принимает, что процесс образования узлов при контактировании макромолекул характеризуется индукционным периодом, после завершения которого наступает очень быстрое увеличение числа узлов, и затем происходит асимптотическое приближение к состоянию равновесия. Важным упрощающим допущением является предположение, что скорость увеличения числа узлов за пределом индукционного периода столь велика, что асимптотической частью процесса можно пренебречь. Соответственно в теории вводится характерное для данной полимерной системы время 0, которое зависит от скорости деформации. [c.161]

Успехи, достигнутые в отношении описания зависимостей т] (y) MOHO- и полндисперсных полимеров с помощью теории вязкости Грессли, побудили поставить более общий вопрос о связи т) (у) с релаксационными свойствами материала. Ответом здесь явилось предположение , согласно которому выполняется соотношение [c.163]

KHXY является предположением, которое неплохо согласуется с экспериментальными данными. Поэтому формула (2.42), как и сама теория Грессли, может иметь важное значение в дальнейшем развитии теорий аномалии вязкости полимеров различного строения и установлении связей между разнородными проявлениями реологических свойств вязкоупругих систем, такими, как аномалия вязкости, представляемая функцией т) (y), и релаксационными характеристиками, выражаемыми спектральной функцией F(0). [c.163]

Замена М величиной еМ) в формулах (2.59) в ряде случаев дает возможность правильно описать вязкостные свойства разветвленных полимеров. Однако это нельзя считать общим правилом. Уже из данных, представленных на рис. 2.34, следует, что у разветвленных полимеров темп нарастания вязкости с увеличением молекулярной массы выше, чем у линейных полимеров. Кроме того, согласно теории Грессли повышение вязкости с возрастанием числа ответвлений одинаковой молекулярной массы должно быть еще более замедленным, чем это следует из данных рис. 2. 34 (пунктирные линии). Использование параметра g должно приводить к тому, что вязкость [c.204]

Отсутствие количественного согласия между экспериментальными данными и теориями Бики и Грессли может иметь различные причины. Прежде всего это может быть обусловлено тем, что условия образования сетки зацеплений зависят от характеристики разветвленности полимерной цени. Качественно это можно понять, исходя из того, что клубки макромолекул находятся в контакте друг с другом преимущественно своими внешними частями. [c.205]

В заключение следует отметить, что по своим основным количественным выводам теория Покровского близка к теории Грессли, которая излагается в следующем разделе. [c.296]

Модель Грессли . Общий подход многих молекулярнокинетических моделей концентрированных растворов и расплавов полимеров, восходящий к модели КРС, связан с предположением о коррелированности движений сегментов, составляющих макромолекулу. [c.298]

У. Грессли обращает внимание на то, что в действительности такая корреляция не может осуществляться из-за множественности л1ежмолекулярных взаимодействий. Он предполагает, что вязкое сопротивление должно быть пропорционально не разности скоростей сегмента и среды в данной-точке, а скорости относительного движения двух центров масс взаимодействующих макромолекул. Поэтому -сила вязкого сопротивления перестает быть гладкой функцией координат точек, в которых располагаются сегменты. Конкретные расчеты были выполнены У. Грессли для упрощенной модели некоррелированных сопротивлений движению сегментов, представляющей собой набор шариков, соединенных через свой упругий элемент (пружину) с центром масс и удаленных от него на некоторое среднее расстояние. [c.298]

Существенным обстоятельством в теории Грессли является предположение о зависимости коэффициента упругости пружинй К и коэффициента трения (вязкого сопротивления перемещению шарика) [c.299]

Рис. 3.31. Частотные зависимости компонент динамического модуля в нормированной (безразмерной) форме, рассчитанные для В = 200 (по Грессли).

Теоретические расчеты релаксационного модуля Сд. t) для спектра времен релаксации, отвечающего модели Грессли, дают кривую, очень близкую к описываемой формулой [c.299]

Теория Грессли устанавливает ряд интересных соотношений между характерными константами материала. Так, критическая молекулярная масса Мс связывается с молекулярной массой отрезка цепи между соседними зацеплениями формулой = 0,397 [ср. формулой (3.33)]. Значение модуля потерь в максимуме G k оказывается равным 0,332 G p, что очень близко отвечает экспериментальным данным [см. формулу (3.41)], значение модуля упругости G s при частоте, отвечающей максимуму модуля потерь, выражается через G p как G s = 0,383 G p. Максимум G достигается при частоте, существенно меньшей частоты при которой значения G выходят на плато. Величина < связана с в т соотношением = 3,32. [c.299]

Важную роль в теории Грессли играет понятие о числе зацеплений цепи Е. Оно связано с равновесной податливостью 7 , определяющей высокоэластические свойства полимера, и входит в формулу для максимального времени релаксации 0 , которое выражается через вязкость у к Е следующим образом [c.300]

Это понятие, как и в других теориях концентрированных растворов, носит эквивалентный смысл, отражая факт сильного межмоле-кулярного взаимодействия макромолекул, обусловленного их гибкостью. Согласно физическому смыслу зацеплений Е пропорционально произведению концентрации полимера на молекулярную массу сМ). Оригинальным моментом теории Грессли является предполагаемое соотношение между и Е. Очевидно, что образование зацеплений предопределяет возможность развития высокоэластических деформаций. Однако если во многих молекулярно-кинетических теориях, начиная с модели КСР, предполагается, что I Е, то по Грессли 7 связана с Е более сложной зависимостью вида [c.300]

Изложенные выше результаты теории Грессли относились к моно-дисперсному полимеру. Его попытка обобщить теорию для полидисперсных полимеров пе была подвергнута сколько-нибудь детальной экспериментальной проверке. Однако некоторые из теоретических выводов заведомо не согласуются с опытом. Так, теория в очень сильной степени преувеличивает влияние полидисперсности на значения 7g смесей монодисперсных образцов. [c.300]

Рассмотрение эффекта аномалии вязкости как следствия изменений релаксационных свойств материала может основываться на различных теоретических нредставлениях функции т) (v). Так, весьма заманчиво использовать для этой цели формулу (2.4I), следующую из теории Грессли. Обобщенная форма связи между релаксационными свойствами материала и эффектом аномалии вязкости, описываемым (2.41), имеет вид [c.317]

Более тонкие рассуждения подобного же типа были критически обсуждены в работе Грессли [ 2 ]. [c.251]

Пользуясь результатами модели Эдвардса - Дои, Грессли [119] выразил вязкость через экспериментально измеряемые величины [c.99]

Рассматривая модель, в которой другие цепи моделируются жесткой сеткой ограничений, Грессли [18] показал, что длина простейшей может изменяться за счет выхода длинных петель из трубки (рис. IV.9). Флуктуирующая трубка, из которой выползает цепь, может быть короче, чем средняя трубка с длиной Ljp. Поэтому время выпутывания цепи из трубки уменьшается [ср. (IV. 17)] [c.100]

Используя выражение (1У.25), связывающее значение Ср модуля в зоне плато с числом Ыо сегментов простейшей цепи, а также соотношение Ыо(1 р = к ), Грессли [119] получил связь параметра модели - диаметра трубки с хр с экспериментально измеряемыми величинами [c.101]

Согласно теориям Озера и Марвина [32], Покровского [33], а также Грессли [34], максимум на зависимости модуля потерь от частоты должен появляться при молекулярных весах, близких к десяти Ме. Когда отношение молекулярного веса к Ме превосходит двадцать, максимальные значения модуля потерь не должны зависеть от молекулярного веса. Как видно из рис. 3, это подтверждается опытными данными. Больше того, переход из текучего в высокоэластическое со- [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология