Родий, адсорбция газов катализаторы

Метод термодесорбции, применяемый в последнее десятилетие для исследования каталитических систем, дает ценную информацию о состоянии адсорбированных частиц на поверхности катализаторов. Результаты, полученные этим методом, позволили установить существование различных типов активных центров при адсорбции газов [1— 8], органических веществ [9—11], воды [11—14] на поверхности различного рода катализаторов, рассчитать энергию активации десорбции адсорбированных частиц, порядок десорбции и уточнить представления о характере неоднородности поверхности [11, 15]. [c.404]

Упомянутые авторы показали, что добавление окиси индия к закиси никеля вызывает уменьшение как п , так и каталитической активности в отношении разложения N 0. Небольшие добавки окиси лития, наоборот, увеличивают активность. Характер изменения каталитической активности при внесении различного рода добавок дает основание сделать вывод, что лимитирующей стадией является десорбция. Теоретически можно варьировать также путем предварительной адсорбции на катализаторе газа донорного или акцепторного типа. [c.526]

В первой статье Применение магнитных методов к хемосорбции и гетерогенному катализу излагаются физические основы и результаты нового магнитного метода. Разработанный автором статьи П. Селвудом метод интересен тем, что позволяет следить за изменением магнитных свойств катализатора во время реакции. В статье подробно описаны результаты исследования поведения водорода на никеле кроме того, сообщаются данные для адсорбции других газов и паров, начиная от гелия и аргона и кончая бензолом и циклогексаном. На основании подобного рода магнитных измерений получены ценные сведения о механизме ряда каталитических реакций. [c.5]

Измерения хемосорбции, необходимые для раздельного определения поверхности, могут быть выполнены также фронтальным методом. Этим методом была измерена хемосорбция водорода на никелевых катализаторах по изменению скорости потока газовой смеси, выходящей из адсорбера в соответствии с предложенным Шаем вариантом этого метода. Другой вариант метода Шая в котором адсорбцию определяют по площади между фронтами адсорбирующегося и неадсорбирующегося газа, также нашел применение в нескольких работах. 00 Поверхность платины в катализаторах реформинга определяли по хемосорбции водорода и бензола а для измерения поверхности платины, никеля и родия на окиси алюминия была применена радиоактивная окись углерода С Ю, концентрацию которой в газовой смеси определяли счетчиком Гейгера. [c.222]

Данные по адсорбции пропилена и кислорода на различных катализаторах, полученные методом последовательной адсорбции газов (табл. 33), оказались одинаковыми. Для сравнения изучали адсорбцию каждого газа в отдельности (индивидуальная адсорбция). В результате адсорбции на поверхности устанавливается определенное соотношение кислорода и олефина, от которого зависит состав образовавшихся поверхностных соединений, представляющих собой кисло род-углеводо-родные комплексы. На катализаторах глубокого окисления адсорбируется значительно больше кислорода, чем углеводорода, и наоборот, поверхностные соединения, образующиеся на селективных катализаторах, обогащены молекулами олефина. Аналнз адсорбции смесей углеводорода с кислородом показал [141], что при указанных в табл. 33 соотношениях наблюдаются оптимальные условия образования кислород -углево дородных комплексов— активных форм, ведущих различные стадии процесса ойисления. [c.53]

Пикеринг и Экстром напыляли металлические катализаторы типа родия или никеля на зеркальные поверхности ячейки Уайта, позволяющей получать многократные отражения (20— 40 раз) [68]. Спектры регистрировались до и после адсорбции газов. Сравнение обеих серий кривых проводилось методом, описанным Кингом с сотрудниками [69]. При этом методе применялся детектор, выход которого был связан с преобразователем, позволяющим осуществить запись на перфорированных карточках. Для получения конечных графиков была использована электронная счетная мащина 1ВМ. Описанным методом можно изучать полосы, полученные при поглощении от 0,03 до [c.70]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

Существование нитридов железа может служить доказательством того, что хемосорбция азота на поверхности катализаторов вызывает разрушение молекул N2 и образование в активных центрах нитрида. Такого рода реакция возможна как пер-зая ступень синтеза аммиака. Этот вывод подтверледают некоторые экспериментальные данные , показывающие, что азот н водород из их смеси адсорбируются интенсивнее, чем каждый из этих газов в отдельности, в чистом виде. Особенно увеличивается при этом адсорбция водорода. При 350° и давлении выше 20 ат наблюдалась трехступенчатая адсорбция водорода (1 I, 2 1, 3 1 по отношению к азоту), что могло бы соответствовать Последовательно му образованию иа поверхности катализатора комплексов, содержащих группы =МН, —ЫН9 и МНз. [c.503]

Изотермы адсорбции азота при малых относительных давлениях и низкой температуре измерялись на различных образцах катализаторов [28]. Как показано на рис. 3, эти изотермы состоят из двух различных кривых, соединенных вертикальными или на-клоннмми отрезками прямой, что указывает на фазовый переход в пленках, адсорбированных на поверхности раздела твердое тело — газ. В некоторых случаях соединяющая линия в пределах точности опытов была вертикальной, что, по терминологии Грегга [32], означает наличие простого фазового перехода первого рода. В других случаях соединяющая прямая наклонена и переход имеет диффузный характер. Подобные фазовые переходы на поверхности раздела твердое тело — газ для других твердых тел были ранее описаны и проанализированы Гаркинсом и Юра с сотрудниками [33, 34а]. [c.19]