Дифенил, образование при облучении бензола

Раствор бихромата калия в кислой среде восстанавливается под действием рентгеновских и у-лучей. Растворы Оз восстанавливаются под действием а- и рентгеновских лучей. Таким же образом удается осуществить процесс окисления бензола в фенол. Облучение водных растворов бензола в отсутствие кислорода приводит к образованию фенола и дифенила по следующей схеме [c.267]

Образование свободных радикалов и атомов с ненасыщенной валентностью, происходящее при облучении, было использовано для процессов полимеризации стирола, акрилонитрила и других веществ, для получения дифенила из бензола и т. п. [c.365]

В растворах бензола, насыщенных воздухом, выходы фенола и перекиси водорода выше, а образование дифенила подавляется полностью. Количество образующегося фенола пропорционально дозе вплоть до полного истощения молекулярного кислорода в растворе. После этого выход фенола падает до значения, характерного для радиолиза растворов, не содержащих воздуха [898]. Количественные данные, полученные при облучении такой системы рентгеновскими и у-лучами, собраны в табл. 40. [c.170]

Облучение водных растворов бензола в отсутствие кислорода приводит к образованию фенола и дифенила по следующей схеме [c.338]

Из углеводородов, радиолиз которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее распространенных процессов химической технологии, причем проведение этой реакции сопряжено с рядом трудностей, которые обусловлены многостадийностью процесса. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. Образование фенола обусловлено следующими последовательными процессами ОН 4- СвН, СдНа Н2О СвНа- +ОН- СдНаОН. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями СвН5- + О2 СвН Ог С НаОз- 4- Нг0->СбН50Н 4-4- Н02 Наряду с фенолом при радиолизе системы бен- зол — вода образуется также дифенил. [c.208]

Возможно, что сшивание молекул белков происходит главным образом путем окисления тиоловых групп с образованием межмолекулярных дисульфидных М остиков. Перестройка существующих внутримолекулярных дисульфидных связей в меж-молекулярные должна также вызывать агрегацию, но неизвестно, ускоряет ли облучение такие реакции. Каррол с сотрудниками [71] полагали, что образование поперечных связей происходит не только за счет возникновения дисульфидных мостиков, а, возможно, также в результате соединения бензольных колец тирозина и фенилаланина. Известно [72—74], что облучение насыщенных водных растворов бензола приводит к образованию дифенила как основного продукта реакции. [c.228]

Можно представить множество реакций для образования простых продуктов радиолиза, например водорода. Поэтому для выяснения большинства вопросов необходимо провести анализ более сложных продуктов, которые могут дать больше характерных сведений о ходе реакции. С одной стороны, этой цели служат изотопные отношения в продуктах, возникающих из смесей протонированных и дейтери-рованных ароматических молекул. С другой стороны, во многих исследованиях такими источниками являются природа и соотношения изомеров, димеров и полимеров. Итак, в принципе димеры, образующиеся при радиолизе из более сложных молекул, могут дать больше информации, чем димеры, возникшие из простых молекул например, при облучении толуола или дифенила аналогично образованию дифенила из бензола образуются шесть изомерных дитолилов и шесть изомерных кватерфенилов. Если соотношение изомеров в последнем случае сравнивается с подобным соотношением на основе хорошо известных обычных химических реакций, можно сделать полезные выводы. Анализ этих более сложных систем становится, однако, исключительно трудным. Далее, будут перечислены экспериментальные методы, применяемые для определения конечных продуктов особое внимание уделяется их ограничениям (соответствующая литература дана в разд. 3.3 и 3.4). [c.83]

Полимеры, образующиеся в ароматических системах, являются смесью димерных и высших полимерных продуктов. Их образование постоянно уменьшается, если облучаются соединения большей полицикличности. Обычно они имеют ненасыщенный характер, поглощают кислород при облучении на воздухе [105] и могут каталитически гидрироваться при проведении реакций, не затрагивающих ароматическое кольцо. Для некоторых полимеров был определен средний молекулярный вес, зависящий, как установлено, от дозы. Для бензола и толуола при средних дозах (до 150 Мрад) он лежит между молекулярным весом три- и тетрамерного соединений для ксилола — между ди- и тримерным соединениями. В случае полимеров, образующихся из дифенила, распределение молекулярных [c.102]

Образование димера в газообразных бензоле и толуоле (0,5— 10-моль) показывает, что в газовой фазе становятся важными реакции, совершенно отличные от реакций в жидкой фазе. Наблюдать образование ненасыщенных димеров не удается даже при использовании малых доз, вероятно, вследствие существенной роли вторичных реакций. Например, 2,5-фенилциклогексадиен, добавленный к бензолу перед облучением, быстро разлагается при радиолизе 60—80% его дегидрируется, образуя дифенил. Если диен с одной и той же концентрацией облучается разными дозами, то зависимость изменения логарифма концентрации от дозы дает прямую линию. В противоположность этому скорость разложения имеет нулевой порядок относительно концентрации диена. Было найдено, что в выражении [c.139]

Многие радиационно-химические исследования основаны на обстоятельном изучении образования водорода, поскольку таким путем можно проверить различные модели-предположения. В случае применения излучения с малым ЛПЭ к чистым ароматическим углеводородам только малая доля суммарного реакционного процесса и примерно меньше 0,5% поглощенной энергии приводят к образованию водорода. Соответственно должны учитываться даже те первичные процессы, которые играют исключительно малую роль в реакционном процессе как целом. Образование водорода частично вызвано мономолекулярными и частично бимолекулярными диссоциативными процессами, как можно видеть из изотопного соотношения На НВ Вз, получаемого для облученных смесей дейтерированных и недейтерированных ароматических соединений [35, 100, 103, 104, ЬЗб, 202]. Шулер [202] доказывает, что для отношения 0(Н) С(В) (69% 31%), измеренного им в бензоле, статистическое распределение водорода и дейтерия должно приводить к отношению Нз НО Вз = 43 47 10. Поэтому наблюдаемое отношение 52,1 33,1 14,8 соответствует 14,7% Щ + 5,8% + (37,5% Н + + 34,2% НВ Ц- 7,8% Ва), где числа в скобках представляют часть, для которой распределение изотопов—статистическое. Избыток Нд и В около 23%, вызванный мономолекулярными реакциями, представляет малый вклад в общее образование водорода. Барр и Скарбо-роу [35] показали, что в жидкой смеси дифенила с дифенилом- щ вклад мономолекулярного и некоторых видов бимолекулярного разложения в образование водорода почти одинаков. Сравнивая выходы водорода из смесей дейтерированных в определенных положениях толуолов, Ингаллс [136] предположил, что примерно 38% водорода, образующегося из атомов водорода, связанных с ароматическим ядром толуола, производится по внутримолекулярным и 62% — по меж-молекулярным реакциям. В то же время для водорода, выделяющегося из метильных групп, 18% связаны с внутримолекулярным и 82% — с межмолекулярным процессами. [c.140]

Перекись ацетила СН3СООООССН3, т. пл. 26,5°, т. кип. G3° 21mm, — жидкость с запахом озона, не растворимая в воде и растворимая в органических растворителях. Она неустойчива, крайне взрывчата и обладает сильными окислительными свойствами. Перекись бензоила (СвНбСОО)а — кристаллическое вещество, плавящееся при 108°, более устойчивое, чем алифатические перекиси ацилов, поэтому ее можно безопасно сохранять и транспортировать. Однако при нагревании или облучении ультрафиолетовыми лучами перекись бензоила разлагается со взрывом, давая наряду с СОг смесь дифенила, фенилбензоата и небольшое количество бензола. При нагревании в растворе перекиси ацилов медленно разлагаются с образованием свободных радикалов R O—О—О—O R-->2R—со—О.->2R. + 2С0, [c.758]

Фотолиз газообразного диметилкадмия в присутствии и в отсутствие водорода в интервале температур от комнатной до 250° С рассмотрен в работе 1271. Во всех опытах первоначальное давление паров диметилкадмия было 17,5 мм рт. ст. при 27° С. В опытах с водородом предусматривалось четырехкратное разбавление диметилкадмия водородом. Показано, что в отсутствие водорода осадок кадмия не был зеркальным при температуре 150—275° С, тогда как зеркальная пленка наблюдалась при более низких температурах. В присутствии водорода зеркальная пленка кадмия осаждалась при 50— 100° С и при более высокой температуре становилась более прозрачной. При этом происходит образование этана с малыми количествами метана, этилена, пропана и бутана. В присутствии водорода образуются только метан и этан. Выделение металлического кадмия при фотолизе дифенил- и дициклогек-силкадмия в бензоле и диоксане установлено в работах [28, 29]. Согласно [28], фотолиз дифенилкадмия в диоксане проходит не очень гладко, так как выделяющийся металл оседает на стенках ампулы в виде очень прочного зеркала, что мешает полному распаду дифенилкадмия. При облучении УФ-све-том (лампа ПРК-2) дифенилкадмия в бензоле при комнатной температуре в течение 90—110 час. разложение до металла проходило полностью [30]. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология