Теория бинарных соударений

ТЕОРИЯ БИНАРНЫХ СОУДАРЕНИИ [c.255]

Теоретически можно показать, что теория бинарных соударений применима к бимолекулярным реакциям в растворе при выполнении следующих условий [c.266]

Кроме очень быстрых реакций (стерический фактор порядка 10 — 10 ), существуют также и очень медленные (по сравнению с теорией бинарных соударений). Такие реакции осо- [c.267]

Значительное превышение наблюдаемой скорости реакции над вычисляемой по теории бинарных соударений. [c.275]

Число связей между разноименными атомами в растворе пропорционально концентрации компонентов. Это следует из теории бинарных соударений. Таким образом, [c.342]

Подведем итог теория бинарных соударений утверждает, что для эффективного взаимодействия молекулы должны [c.340]

Однако в теории бинарных соударений есть некоторые ограничения. В частности, не предложено удовлетворительного объяснения для столь большого интервала изменения предэкспоненциального множителя. [c.341]

По теории бинарных соударений необходимы столкновения между молекулами для того, чтобы произошла химическая реакция. Однако мономолекулярные реакции состоят в диссоциации или изомеризации одной молекулы. Каким образом теория бинарных соударений применима к мономолекулярным реакциям [c.347]

В химии используют две модели для интерпретации результатов кинетических измерений теорию бинарных соударений и теорию переходного состояния. Опишите их кратко. Сравните две теории. В чем сходство между ними и в чем различие [c.352]

Задачей теории бинарных соударений является расчет константы скорости по экспериментальным данным теплоты активации. Для решения этой задачи необходимо найти общее число столкновений и долю активных соударений, т. е. соударений, приводящих к реакции. [c.36]

Конечной задачей теории бинарных соударений является вычисление константы скорости реакции, а следовательно, и [c.38]

Теория переходного состояния представляет собой дальнейшее развитие теории бинарных соударений. Возникла она в связи с тем, что необходимо было объяснить несовпадения вычисленных по теории бинарных соударений и экспериментальных значений констант скорости, т. е. величин предэкспоненциального множителя Р в уравнении (II, 11). Если теория бинарных соударений может объяснить, в некоторых случаях, малые значения величины Р стерическими препятствиями или другими причинами, связанными со строением реагирующих частиц, то наличие нецепных реакций, у которых фактор Р>1, совершенно не объяснить этой теорией. Ниже приведены некоторые примеры подобных реакций [c.47]

Теория бинарных соударений" изучает механику соударений, рассматривая акт соударения как упругий удар. Она объясняет механизм активации и позволяет производить количественные расчеты константы скорости простейших газовых реакций, в которых отсутствуют внутримолекулярные процессы. [c.48]

Если при образовании активированного комплекса теории бинарных соударений между этим комплексом и исходными веществами устанавливается равновесие [c.48]

Термодинамические расчеты применимы к системам, находящимся в состоянии равновесия. Если процесс протекает последовательно и первая стадия идет с очень большой скоростью по сравнению с последующими, то можно утверждать, что в этой стадии исходные вещества и образующиеся продукты находятся в состоянии равновесия (см., например, теорию активации Аррениуса и теорию бинарных соударений). В теории переходного состояния равновесие понимается в том смысле, что реакция не меняет заметно концентрацию частиц [c.49]

По теории бинарных соударений в общем случае [c.64]

Теория бинарных соударений, как правило, рассматривает только последний тип реакций. [c.76]

Можно показать теоретически (см. приложение 4), что для бимолекулярных реакций в растворе применима теория бинарных соударений газовой фазы. При изучении реакций в растворах можно пользоваться уравнениями теории бинарных соударений, дающими общее число столкновений, число активных столкновений, зависимость константы скорости реакции от температуры и т. д. Применение теории бинарных соударений ограничено необходимостью выполнения ряда условий, а именно [c.86]

Существует несколько методов проверки применимости теории бинарных соударений к растворам,-Рассмотрим эти методы. [c.87]

Метод сопоставления в ы ч и с л я е. м ы х и экспериментальных величин. Применимость теории бинарных соударений к растворам можно проверить, сопоставляя вычисленные по этой теории кинетические величины с измеренными экспериментально. Так, например, можно вычислить константу скорости бимолекулярной реакции по уравнению (11,10), экспериментально определив энергию активации по зависимости константы скорости реакции от температуры. [c.88]

В ряде случаев теория бинарных соударений позволяет вычислить константы скоростей бимолекулярных и мономолекулярных реакций в инертных растворителях, причем расчеты находятся в удовлетворительном согласии с опытом. В других случаях при расчетах необходимо учитывать каталитическое действие растворителя. Так, например, такой типичный инертный растворитель, как хлороформ, заметно уменьшает скорость разложения четырехокиси азота и увеличивает скорость обратной реакции по сравнению со скоростями этих реакций в газовой фазе. Могут быть случаи, когда несоответствие между величиной константы скорости, вычисленной по теории бинарных соударений и определенной экспериментально, не может быть-объяснено действием растворителя, которое обычно называют каталитическим. Это наблюдается у так называемых медленных реакций. [c.93]

Таким образом, неприменимость теории бинарных соударений к медленным реакциям в растворах связана с какими-то специфическими особенностями протекания этих реакций. [c.96]

Величина константы скорости медленных реакций в самых быстрых растворителях всегда остается меньше значения константы, вычисленного по теории бинарных соударений. Энергия активации медленных реакций меньше энергии активации нормальных. [c.97]

Возникновение теории цепных реакций связано с тем, что теорией бинарных соударений невозможно объяснить ряд экспериментальных фактов [c.153]

Если теория бинарных соударений окажется применимой к жидким растворам при наиболее плотной упаковке пространства молекулами, то эта теория окажется применимой и во всех остальных случаях. [c.295]

Формулы (1У,8) и (11,11) отражают одни и те же количественные зависимости теории бинарных столкновений, примененные к реакциям в различных фазах. Величина О в жидкостях близка к Во. Поэтому можно считать, что отношение числа столкновений в жидкости, вычисленного на основании теории бинарных соударений, к числу столкновений в газе незначительно отличается от единицы. Иначе говоря, для расчета общего числа столкновений в растворах можно применять формулу (11,11). [c.301]

Теория лсидкого состояния значительно сложнее и разработана в меньшей степени, чем газообразного. Соответственно и теория кинетики реакций в жидкой фазе разработана менее полно. Однако возможность применения аппарата теории бинарных соударений имеет место, хотя и требует известных уточнений и оговорок. То же относится и к теории переходного состояния (активированного комплекса). [c.266]

Из кинетической теории газов была выведена теория бинарных соударений для реакций в газовой фазе. В смеси двух газообразных веществ А и В их молекулы должны столкнуться, чтобы между ними произошла химическая реакция. Было показано, что частота столкновений Z пропорциональна произведению концентраций [А] [В]. При условии, что каждое соударение приводит к химическому превращению, скорость реакции будет равна частоте соударений. Частота столкновений между молекулами определена теоретически. В этом случае Скоросп. реакции константа скорости бимолекулярной реакции в газо-иаиного меньше частоты вой фазе должна быть порядка 10" дм -моль -соу и1рС11ий -с . Хотя действительно есть реакции, константа скорости которых такого порядка например [c.338]

Теория бинарных соударенн й прн менима к реакциям в растворе [c.340]

Теория бинарных соударений расс> атривает только резуль тат соударения, но 11е сам акт соударения в основу же теории переходного состояния положено энергетическое изучение самого акта соударения. Таким образо.м, теория переходного состояния не отменяет, а дополняет и углубляет теорию бинарных соударений. [c.47]

Реакция обмена с участием атомов протекает по цепному механизму. Реакции рекомбинации атомов протекают со скоростями, во много раз меньщими, чем это требуется теорией бинарных соударений. К реакциям рекомбинации относятся такие реакции, как [c.76]

Долю дезактивизирующихся молекул можно вычислить по теории бинарных соударений. [c.82]

Строго говоря, перечисленные выше условия не выполняются в реальных растворах. В растворах неизбежно образование сольватов, наличие роев молекул, растворение иногда связано с диссоциацией молекул растворенного вещества и т. д. Все это приводит к отклонению от идеальной картины. Теория не может установить допустимой степени отклонения в реальных растворах от требуемых предпосылок. Поэтому вопрос о практической применимости теории бинарных соударений к растворам можно решить только путем сопоставления теорети-11еских расчетов с экспериментальными данными. [c.87]

Метод сопоставления констант в жидкой и газообразной фазах. Если теория бинарных соударений применима к растворам, то константа скорости одной и той же реакции в газовой фазе и в растворе должна быть одинаковой. Опыт показывает, что нередко растворитель действительно является инертным или почти инертным по отношению к реагирующим веществам. Так, например, мономолекулярная реакция разложения пятиокиси азота протекает с приблизительно одинаковой константой скорости и в газообра.зной фазе и в таких растворителях, как четыреххлористый углерод, хлороформ, бром, четырехокись азота, нитрпметан и трихлорзаме-щенные производные этана. Напротив, такие растворители, как азотная кислота и дихлорпропан, обладают заметным каталитическим действием понижают скорость этой реакции в среднем в 25 раз и заметно повышают теплоту активации. Значения константы скорости реакции разложения пятиокиси азота 8 некоторых растворителях при различных температурах приведены в табл, 6. [c.87]

В табл. 8 приведено несколько примеров бимолекулярнькх реакций, которые иллюстрируют удовлетворительное совпадение между вычисленными по теории бинарных соударений и экспериментально измеренными константами скорости. [c.89]

У нормальных реакций в растворах предэкспоненциаль-пый множитель Р . Константа скорости таких реакций может быть вычислена по теории бинарных соударений в удовлетворительном согласии с опытом. У медленных реакций Р С 1. Наблюденная константа скорости во много раз меньше вычисленной по теории бинарных соударений. [c.96]

Рассмотрим самый невыгодный случай, когда жидкость наиболее удаляется по своим свойствам от состояния газа, приближаясь к состоянию твердого тела, т. е. когда частицы жидкости совершают почти только колебательное движение. Если выводы теории бинарных соударений окажутся применимыми к таким растворам, то тем более это должно быть справедливо и при учете поступательного движения частиц в жидкости. Поэтому примем, что частицы растворенного вещества в жидкости, равно как и частицы растворителя, совершают ко.гебания около положения равновесия в ячейках, стенки которых образованы соседними частицами. Найдем число столкновений этих частиц, исходя из их колебательного движения. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология