Азосоединения, образование

Реакции, идущие без выделения азота. Азосочетание. Важным свойством диазосоединения является их способность вступать в реакцию азосочетания с ароматическими фенолами, аминами и другими соединениями с образованием азосоединений. Реакцию можно представить следующим образом [c.109]

Методы введения аминогруппы в ядро ароматических соединений чрезвычайно разнообразны и многочисленны, главнейшие из них восстановление нитросоединений и нитрозосоединений электрохимическое восстановление нитросоединений восстановление азосоединений образование аминогруппы из галоидопроизводных. [c.219]

Реакция азосочетания — взаимодействие солей диазония с ароматическими соединениями (аминами и фенолами), которое приводит к образованию азосоединений Аг—Аг по механизму электрофильного замещения. Ион диазония, являясь электрофильным агентом, атакует атом углерода с наибольшей электронной плотностью [c.191]

Инициирование. Реакция инициирования вызывает образование начальных активных центров и определяет общую скорость полит меризации. Инициирование полимеризации начинается с распада на свободные радикалы соединений, содержащих лабильные связи типа —О—О—, —S—S— и другие, энергия диссоциации которых находится в пределах 85—210 кДж/моль. К таким соединениям относятся гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, перкислоты, перэфиры, перкарбонаты, полиперекиси, персульфаты, триазены, азосоединения, дисульфиды и ряд других. [c.134]

Азосочетанием называется процесс взаимодействия диазосоединений с аминами или оксисоединениями ароматического ряда, приводящий к образованию азосоединений, в большинстве случаев являющихся красителями. [c.299]

Цветные реакции, выполняемые в водной среде образование азосоединений образование индофенолов и индаминов раскрытие пиридинового и фуранового циклов реакции с 1,2-нафтохинон-4-сульфонатом. [c.772]

Высокая щелочность среды приводит к образованию.азокси- и азосоединений и значительно ухудшает качество и выход аминов. Поэтому вместо сульфида натрия для восстановления применяют дисульфид или гидросульфид натрия, реагирующие с нитросоединением без образования щелочи по следующим уравнениям [c.305]

В промышленности для проведения цепной полимеризации используют совместное воздействие теплоты и химических агентов инициаторов или катализаторов. Инициаторы (в основном соединения перекисного характера органические перекиси, гидроперекиси и азосоединения) в течение реакции распадаются на реакционноспособные радикалы, которые входят в состав молекул полимера в виде конечных групп. Радикалы инициаторов возбуждают молекулы мономера в результате возникают радикалы мономеров, присоединяющиеся к радикальной цепи. Следовательно, радикальная полимеризация обязательно включает стадию образования свободных радикалов и последующий рост цепи полимера. [c.193]

Эффективными инициаторами полимеризации являются азосоединения. Многие азосоединения распадаются на радикалы легче перекисных соединений. Распад азосоединений, как правило, не сопровождается цепным процессом, связывающим часть образующихся радикалов, поэтому все продукты распада азосоединений могут явиться источниками образования начальных радикалов. [c.103]

В каждом случае механизм реакции включает образование арильного радикала из ковалентного азосоединения. В кислом растворе соли диазония ионные и их реакции полярные, поэтому продуктом расщепления является арильный катион (см. разд. 13.2). Однако в нейтральной или щелочной среде диазониевые ионы превращаются в ковалентные соединения, которые расщепляются с образованием свободных радикалов [c.96]

В качестве инициаторов чаще всего используют перекиси и азосоединения, легко распадающиеся с образованием свободных радикалов при сравнительно невысоких температурах, например [c.290]

Если применять меньшие количества цинка и едкого натра, можно остановить реакцию на стадии образования азокси- или азосоединения [c.146]

По знаку ядерной поляризации можно выяснить спиновую мультиплетность реагирующих частиц, из которых образуется радикальная пара. Например, доказано, что термический и фотохимический распад перекисей и азосоединений происходит в синглетном состоянии, а термический распад некоторых диазосоединений и фото-сенсибилизированный распад перекисей через триплетные состояния—с образованием первичных триплетных пар. [c.297]

Анализ продуктов распада инициатора в растворе позволяет определить е. Если радикалы инициатора быстро реагируют с растворителем (Аз IRH] > 4 [г-]), а в клетке реагируют только с образованием продукта Р (/г 1 = 0), то е == Дд ko + k ) = y[P]/A[H]. Пример — распад азосоединений [c.330]

Процессы окисления углеводородов относятся к классу свободнорадикальных реакций. Одним из основных признаков, указывающих на цепной характер процессов окисления, является ускоряющее действие веществ, способных в условиях окисления распадаться с образованием свободных радикалов (перекиси, гидроперекиси, азосоединения и т. д.). Окислительные реакции инициируются также соединениями металлов М переменной валентности в этом случае чаще всего реализуется одноэлектронный механизм (схема Габера—Вейсса) с образованием свободных радикалов [c.190]

Это стадия инициирования-, она может начаться спонтанно или может быть индуцирована нагреванием или облучением (см. обсуждение в т. 1, разд. 5.9) в зависимости от типа связи. В качестве источника свободных радикалов, расщепляющегося спонтанно или при нагревании, чаще всего используют пероксиды, в том числе пероксид водорода, диалкил-, диацил- и алкил-ацилпероксиды, перкислоты, а также некоторые другие органические соединения с низкой энергией связей, например азосоединения. Среди молекул, расщепляющихся под действием света, наиболее часто используемым источником радикалов являются хлор, бром и различные кетоны (см. т. 1, гл. 7). Другой путь образования радикалов — одноэлектронный перенос (потеря или приобретение электрона), например А+ + е - ->А-. Одноэлектронный перенос характерен для неорганических ионов или электрохимических процессов. [c.54]

Таким образом, и в ароматических аминах первичная аминогруппа при действии азотистой кислоты может быть заменена на гидроксил. Этим путем из первичных ароматических аминов получаются фенолы, но реакция происходит с промежуточным образованием ди азосоединений по схеме [c.388]

Свободные радикалы могут быть получены прн помощи добавок в систему специальных веществ — инициаторов, легко образующих свободные радикалы. В качестве инициаторов чаще всего используют перекиси и азосоединения, легко распадающиеся с образованием свободных радикалов при сравнительно невысоких температурах, например [c.353]

При окислении некоторых гидразидов кислот образуются азосоединения 1801. Однако при окислении фталгидразидов аналогичные азосоединения, если они и образуются, слишком неустойчивы, чтобы их можно было выдетить. В одном случае такое азосоединение было охарактеризовано [811. Окислением дианила 5-аминофталгидразида хлором был получен и выделен дианил азосоединения. Образование этих неустойчивых азосоединений играет важную роль в явлении хемилюминесценции,. обнаруживаемом фталгидразидами. [c.189]

Определение 4-аминобензойной кислоты в присутствии эфиров этой кислоты [25]. Метод основан на том, что азосоединения, образованные эфирами, экстрагируются хлороформом, а продукт реакции с 4-аминобензойной кислотой остается в водной подщелоченной фазе. Подкисляют 5 мл водного раствора, содержащего 6—30 мкг 4-аминобензойной кислоты, хлористоводородной кислотой до pH =1,5—2,5 и добавляют 0,2 мл свежеприготовленного 0,1%-ного раствора ЫаЫОг. Через 3 мин вводят 0,2 мл 0,5%-ного раствора сульфамината аммония и спустя 2 мин прибавляют [c.28]

Нитрены при рекомбинации должны давать азосоединения.Образование димерных продуктов в реакциях нитренов наблюдается довольно часто. Напримео, [c.55]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

В условиях, благоприятных для образования свободных радикалов, олефины и сероводород реагируют легко с образованием меркаптанов при относительно низких температурах. Так, при добавлении азосоединений с открытой цепью циклогексен дает меркаптан и циклогексилсульфид [31]. Пропилен в растворе ацетона при 0° с сероводородом при облучении [c.345]

Г идразины окисляются кислородом с образованием азосоединений и Пфекиси водорода [c.154]

Тепло реакции (б) определяется просто, так как реагентами являются иеор1 аиические вещества, теплоты образования которых можно найти в любом справочнике физико-химических величин. Теплоты реакций азосочетания могут быть определены путем вычисления теплот образования азосоединений по их структурной формуле (правило Караша), теплоты образования диазосоставляю-п1,их можно найти по известным теплотам реакций диазотирования. Этот метод недостаточно точен, так как тепловая поправка на азогрушту меняется для различных соединений в довольно широких пределах и не является, по-видимому, такой же постоянной, как тепловые поправки на другие заместители. Несмотря на это, в расчетах пользуются указанным способом вычисления, единственным в настоящее время. [c.314]

Азосоединения легко 1Грнсоединяют водород ири действии амальгамы натрия или рассчитанного количества цинковой пыли в растворе гидроксида натрия, а также алюмогидрида лития в присутствии галогенидов меди, железа, титана, молибдена, сурьмы. Действие более сильных восстановителей (HI, Sn l2, NaHSOs), или каталитическое гидрирование приводят к полному гидрогенолизу связи N = N с образованием двух молекул анилина. [c.421]

В связи с острой нехваткой серебра ведутся усиленные поиски новых светочувствительных материалов. Для регистрации и размножения технической информации уже широко применяются диазобумаги , диазокальки и диазопленкн . Их применение основано на разложении диазосоединений под действием ультрафиолетового света и образовании ими при проявлении соответствующими реактивами азокрасителей. Сохранившееся на неосвещенных местах азосоединение при проявлении окрашивает материал, позволяя получать отчетливые изображения от желтого до черного цвета. [c.137]

Для инициирования радикальных реакций используются органические пероксидные соединения, азосоединения, которые при сравнительно невысокой температура (50—100 С) могут распадаться с образованием свободных радикалов. Ниже в качестве примера приведены схемы термолиза пероксида бензоила и азоизобутиро-нитрила [c.147]

Азосоединения довольно стабильны, хотя алифа1ические произ-ои/щые при температу1зах выше 200 С разлагаются с образованием молекулы азота и свободных радикалов, т е. происходит гомолитичес-кий разрыв связей [c.155]

Применительно к кетонам этот процесс называется расщеплением типа I по Норришу, или просто расщеплением типа 1. В результате вторичной реакции ацил-радикал К —СО может терять СО с образованием радикалов К . Другим примером реакций категории 1 служит расщепление СЬ с образованием двух атомов хлора. Легко поддаются фотолитическому расщеплению также связи О—О в пероксисоединениях и С—N в алифатических азосоединениях К—Ы = К [34]. Последний процесс представляет важный метод получения радикалов К, так как вторым продуктом реакции является очень устойчивая молекула N2. [c.318]

Восстановительная конденсация с другими аминами протекает по этому методу менее удовлетворительно и приводит к образованию следующих побочных продуктов ArN = NAr, АгОАг, ArNHAr, АгС 1, АгОН. В случае о-нитроанилина соответствующий диарил вообще не был обнаружен, а выход азосоединения доходил до 30%. Однако л-нитроани-лин превращается в 3,3 -динитродифенил с выходом 45%. [c.264]