Дозирование в хроматографии

Парофазное дозирование проб. Парофазный анализ — одно из быстро развивающихся направлений газовой хроматографии. Сущность метода состоит в том, что анализу подвергается не исследуемый жидкий цли твердый объект, а контактирующая с ним газовая фаза (см. П1.3.5). Наиболее ответственной операцией, определяющей точность анализа, является дозирование в хроматограф газа, находящегося в равновесии с конденсированной фазой. Этот процесс отличается от обычных способов введения в хроматограф газовых проб и требует специальной техники. [c.27]

Варианты, основанные на однократной газовой экстракции, из всех, используемых в ПФА, в силу простоты технического оформления анализа применяются чаще других. К этим методам относятся абсолютная градуировка (или внешний стандарт) и внутренний стандарт. Существует два принципиально различных варианта абсолютной градуировки. Первый связывает площадь или высоту пика на хроматограмме, полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного газа, с концентрацией вещества в анализируемом образце, т. е. So ( l), а второй — площадь пика с концентрацией вещества в равновесном газе — Sq ( q) [c.233]

ОСНОВНЫЕ СПОСОБЫ ДОЗИРОВАНИЯ В ХРОМАТОГРАФ РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.74]

Рис. 2.2. Принципиальная схема пневматического дозирования в хроматограф равновесного газа

Рис. 2.4. Схема дозирования в хроматограф равновесного пара по Пуш-ману 13

Рис. 2.5. Дозирование в хроматограф равновесного пара по Г ке 14

Рис. 2.8. Прибор с переменным объемом для дозирования в хроматограф равновесного газа при постоянном давлении

Современные требования к чувствительности методов контроля содержания примесей в газах и особенно в воздухе столь высоки, что непосредственное дозирование в хроматограф исследуемого газа во многих случаях не в состоянии обеспечить требуемый предел обнаружения. Так, прямой анализ газов с ионизационно-пламенным детектором позволяет определять примеси на уровне 1—10 мг/м а допустимые концентрации органических веществ в атмосферном воздухе — на 1--3 порядка ниже. Для достижения необходимой чувствительности анализа используют криогенные или адсорбционные методы концентрирования, а также улавливание и накопление вещества в растворах. Эти традиционные методы основаны на полном извлечении концентрируемого вещества и обладают рядом недостатков, связанных с необходимостью удаления воды, предотвращения проскока определяемых веществ через ловушку и т. д. Большинство недостатков традиционных методов концентрирования можно устранить, если вместо полного поглощения использовать принцип равновесного концентрирования и подвергать анализу не исследуемый газ, а жидкую фазу, предварительно приведенную с ним в термодинамическое равновесие. Такой [c.175]

Еще одна возможность использования равновесий пар — жидкость при проверке газохроматографической аппаратуры заключается в применении азеотропных смесей [40—42]. Азеотропы имеют тождественный состав жидкой и паровой фаз. Такая их особенность позволяет повысить точность измерений за счет снижения ошибок, связанных с изменением состава смеси при ее частичном испарении в процессе подготовки и дозирования в хроматограф. Одновременно решается задача использования одной и той же смеси с дозаторами любого типа (для газов и жидкостей). [c.247]

Во избежание потерь определяемых веществ в процессе отбора пробы, ее подготовки к анализу и при дозировании в хроматограф используют специальное устройство с переменным объемом, созданное на основе стандартного медицинского шприца. Это устройство позволяет отбирать пробы жидкости или газа, оставляя давление в системе и концентрацию весьма летучих веществ неизменными, хранить длительное время отобранные пробы, при необходимости транспортировать их на большие расстояния, а в сочетании с газовым краном-дозатором осуществлять дозирование равновесного газа в хроматографическую колонку. [c.120]

Объемный метод включает следующие операции заполнение пробоотборной петли или канала дозатора испытуемым веществом (как правило, жидкостью), вытеснение этой пробы инертным газом-вытеснителем, аналогично тому, как это осуществляют при дозировании в хроматографах с помощью автоматических дозаторов золотникового типа, и измерение количества дозированной пробы. Количество пробы при дозировании жидких продуктов определяют взвешиванием одной или нескольких проб, либо титрованием [11]. По данным авторов работы [11] точность результатов зависит от динамической вязкости н давления пара используемой жидкости, а также от скорости газа-вытеснителя. Точность определения объема дозатора титриметрическим методом снижается при уменьшении объема дозы. В работе [12] предлагается при объемном методе определения объема дозатора применять легколетучую жидкость, а ее вытеснение проводить инертным газом до полного испарения жидкой пробы. [c.143]

Для дозирования в хроматограф газовой фазы, находящейся в равновесии с раствором анализируемых веществ, целесообразно [c.31]

Еще один путь введения проб в колонку — это парофазное дозирование проб. Парофазный анализ — одно из быстро развивающихся направлений газовой хроматографии. Сущность метода состоит в том, что анализу подвергается не исследуемый жидкий или твердый объект, а контактирующая с ним газовая фаза. Наиболее ответственной операцией, определяющей точность анализа, является дозирование в хроматограф газа. [c.47]

Отношение С /С в этом уравнении можно заменить отношением соответствующих концентраций вещества в газовой фазе Сс/Сд или, в идентичных условиях дозирования в хроматограф проб равновесного газа, отношением площадей пиков на хроматограмме Ас/А . Тогда коэффициент распределения может быть рассчитан по формуле [c.374]

В начале 1960-х годов в литературе появились работы, в которых газохроматографическому анализу подвергались не исследуемые жидкие или твердые объекты, а газовая фаза над ними. Этот простой прием применялся при исследовании состава летучих соединений, выделяющихся из пищевых продуктов, для контроля содержания вредных веществ в воде, полимерных и биологических материалах. Дозирование в хроматограф газа вместо жидкости или твердого тела значительно расширяет возможности газовой хроматографии, так как позволяет определять летучие компоненты в объектах, прямой ввод которых в прибор невозможен или нецелесообразен по причине недостаточной чувствительности детекторов, присутствия легко разлагающихся компонентов, загрязнения колонки нелетучим остатком или нарушения существующего в системе химического равновесия. Такой способ определения летучих веществ в английской литературе получил название Head-Spa e Analysis, а в русской — сначала анализ равновесного пара , а затем парофазный анализ (ПФА). [c.232]

Отношение СЦСи в этом выражении можно заменить отношением соответствующих концентраций вещества в газовой фазе Сй/Сй, а последнее — при условии дозирования в хроматограф одинаковых проб равновесного газа — отношением площадей или высот пиков на хроматограмме. Итак [c.58]

Во всех работах при газохроматографическом определении спирта используется статический вариант.В качестве сосуда для установления равновесия между фазами обычно применяются стеклянные флаконы или пробирки, закрытые эластичной резиновой пробкой. Дозирование в хроматограф равновесного пара в таких случаях производится с помощью газовых шприцев. Гольд-баум с соавторами [37] предложили совместить операции установления равновесия и дозирования пара в хроматограф, используя для этой цели медицинские шприцы, которыми кровь отбирается у человека. Все же лучшая воспроизводимость дозирования равновесного пара при определении спирта в крови достигается в специа-лизированных приборах, таких, как А1со-Апа1угег [38] с детектором по теплопроводности на термисторах и уни нереальные парофазные анализаторы Р40, Р42 и Р45 фирмы Перкин — Элмер . Пневматическая система автоматического ввода равновесного пара в хроматограф, описанная в гл. 2, была разработана именно для этих анализов [39] (на основе методики Махата [40,41]). [c.124]

Осложнения, связанные с применением повышенных температур, преодолены Вилкинсоном и соавторами [32], разработавшими методику определения этилового спирта при 60°С в интервале концентраций от 3 мг/л до 1,2 г/л, требующую для анализа всего 20—50 мкл крови. Стабилизация концентрации этилового спирта в отобранном образце достигается добавлением нитрита натрия (для подавления реакции окисления) и фторида натрия (предотвращающего накопление в процессе хранения крови ложного этилового спирта, продуцируемого микроорганизмами). Хорошая точность анализа ( 4,6%), кроме указанных мер, обеспечивается также дозированием в хроматограф равновесного газа термостатируемым при 67 °С специальным газовым шприцем объемом 2 мл. [c.126]

Использование внутреннего стандарта существенно снижает требования к постоянству температуры и концентрации высаливающих агентов и устраняет необходимость дозирования в хроматограф одинаковых объемов равновесного газа. Так, поданным Хаука и Терф-лоза [47] повыщение температуры сосуда для установления равновесия на 1 °С увеличивает высоты пиков этилового спирта и стандарта на 5,5%, а отношение высот пиков остается практически неизменным. Махата [42, 46] показал, что кривые зависимости давления пара над 0,1% растворами этилового и трет-бутилового спиртов в интервале 45—70°С параллельны и поэтому отношение концентраций этих спиртов в равновесном газе для указанных температур не меняется (рис. 3.13). Аналогичный эффект наблюдается и при изменении концентрации фторида натрия [47]. [c.128]

Анализ равновесного пара успешно применяется для определения не только спиртов, но и других токсичных веществ в биологических материалах [54,55]—ацетона, ацетальдегида, анестетиков (эфира, хлороформа, гало-тана), основания амфетамина, галогенированных [56— 58] и ароматических [59] углеводородов, метилмеркап-тана [60] и метилметакрилата [61]. В большинстве случаев при определении летучих веществ в жидких биологических объектах техника и приемы количественного анализа аналогичны рассмотренным выше для этилового спирта. Различия в основном касаются условий газохроматографического разделения, выбора стандарта, температуры установления равновесия и способов дозирования в хроматограф газовой фазы. [c.134]

Витенберг А.Г.. Бутаева И.Л.. Димитрова З.С. - Зав.лаб., 1975. .Ш, 931-933 РИим,1976,ЗБ1908. Дозирование в хроматограф равновесного с жидкостью газа. (Устройства для дозирования паровой фазы, находящейся в равновесии с раствором веществ), [c.134]

Работа проводилась на хроматографе Цвет-102 с пламенно-фотометрическим детектором (ПФД). ПФД был снабжен светофильтром 396 нм (коэффициент пропускания 64% и ширина полосы пропускания 6 нм) и заменяемыми горелками. Хроматографические колонки изготовляли из трубок молибденового стекла диаметром 4 мм. Дозирование в хроматограф проводили с помощью вакуумной системы ввода проб, изготовленной из стекла и бессмазочиых кранов. Опы,ты проводили при 40—100°С с объемным расходом газа-носителя (азота). 30 мл/мин. Особое внимание уделяли очистке газа-носителя от кислорода и влаги. От кислорода азот освобождали в двух последовательно соединенных колонках длиной по 1 м и диаметром 20 мм со свежевосстаиовленной медью при 200°С, а от влаги — в ловушке с фильтром Петряиова, охлаждаемой углекислотой, и колонке длиной 1 м с молекулярными ситами 4А. Объемная доля кислорода и влаги в азрте после очистки не превышала 4 10- и 1 10-5% соответственно. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология