Концентрирование равновесное

Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион-ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно рассчитать по измерению разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весьма существенными, особенно для растворов сильных электролитов. Для концентрированных растворов сильных электролитов последний метод иногда приводит к не имеющим физического смысла значениям а> 1. [c.20]

Основным методом отделения и концентрирования следовых количеств веществ является экстракция (см. гл. 38). Многие элементы можно перевести в соединения, малорастворимые в воде, но хорощо растворимые в органических растворителях. Применяя различные лиганды для комплексообразования, меняя рн водного раствора, степень окисления экстрагируемых катионов и применяя различные растворители для экстракции, можно варьировать степень извлечения и концентрирования. В идеальном случае извлекаемый элемент при встряхивании (для увеличения поверхности раздела фаз с целью ускорения достижения равновесного состояния) полностью переходит в органическую фазу, в то время как мещающие определению элементы остаются в водной фазе. Таким образом удается отделить следовые количества элементов от больших количеств других элементов (матрицы) и сконцентрировать их. [c.426]

Ввиду того, что низко- и высокомолекулярные соединения в жидком состоянии резко отличаются по своему строению, различаются и механизмы их вязкого течения. Это легко видеть из наблюдений за зависимостью энергии активации П вязкого течения полимерных растворов или расплавов от молекулярной массы и возрастает с молекулярной массой и достигает некоторой предельной величины. В случае парафиновой цепочки этот предел составляет 25—29 кДж/моль, для каучуков 14 кДж/моль и расплавов твердых карбоцепных полимеров 84—125 кДж/моль. Относительно низкие значения энергий активации у полимеров свидетельствуют о том, что статистически независимая кинетическая единица течения — тот же сегмент цепи, включающий в себя несколько десятков углеродных атомов хребта цепи, который является основным релаксатором и в высокоэластическом состоянии. Вязкость системы прямым образом зависит от числа сегментов, входящих в цепь. Соответственно, механизм вязкого течения полимеров заключается в перемещении цепей друг относительно друга путем перехода отдельных сегментов из одного равновесного положения в другое в результате теплового движения. Строго говоря, этот механизм течения справедлив для умеренно концентрированных растворов, а для полимеров, находящихся в более конденсированном состоянии, механизм течения более сложен. [c.168]

В последнее время развиваются представления о неоднородности материалов ионитов [1—7]. Эта неоднородность состоит в том, что фиксированные ионы распределены по всему объему ионита не равномерно, а сосредоточены в гелевых участках, отделенных друг от друга межгелевыми промежутками. Последние практически не содержат фиксированных ионов и заполнены равновесным раствором. Неравномерное распределение материала в микрообъемах ионита подтверждено электронно-микроскопическими снимками [2, 3, 8, 9], видом диаграмм сжатие — растяжение материала ионитов, характером рассеивания света ионитами [6]. Представления о неоднородности успешно применяются для объяснения ряда явлений переноса в ионитах [1—3]. Негомогенность материала ионита приводит к тому, что в области разбавленных равновесных растворов с увеличением их концентрации электропроводность ионита сильно возрастает. Изменение концентрации сравнительно концентрированного равновесного раствора незначительно влияет на электропроводность ионита [10]. Такой характер зависимости электропроводности ионита от концентрации равновесного раствора может быть количественно объяснен с точки зрения модельных представлений, которые сводятся к следующей схеме. Гелевые участки, где содержатся почти все фиксированные ионы, имеют сравнительно высокую электропроводность. Межгелевые промежутки заполнены равновесным раствором, удельная электропроводность их отвечает этому раствору. Ширина межгелевого промежутка много больше толщины двойного слоя в растворе данной концентрации, так как толщина [c.184]

При введении в достаточно концентрированные растворы ПАВ практически нерастворимых в воде органических веществ (алифатические и ароматические углеводороды, маслорастворимые красители и т. д.) последние способны коллоидно растворяться, или солюбилизироваться. В результате такой солюбилизации образуются почти прозрачные термодинамически равновесные растворы. Вещество, которое растворяется в растворах ПАВ, принято называть солюбилизатом. [c.412]

Равновесную степень превращения Хр вычисляем, пользуясь формулой (П-32). Находим по табл. 23 для температуры 575° С Кр = 13,6. Для температуры 575° С и газа, содержащего 7% ЗОз, т. е. менее концентрированного, чем по условию примера, равновесная степень превращения по данным табл. 24 будет равна 0,806. Подставив вначале ото значение в правую часть уравнения (П-32), найдем, что правая и левая части уравнения не равны друг другу. Уменьшая значение Хр, подставляемое в правую часть уравнения, добиваемся тождества в уравнении и получаем [c.82]

Градиент -Рс/ с линейного участка кривой неньютоновского течения часто рассматривают как кажущуюся вязкость . Если слабое сдвиговое усилие стационарно прикладывают к концентрированным эмульсиям, часто оказывается, что равновесное напряжение не устанавливается мгновенно. Вместо этого Р понижается в течение периода времени, обусловленного структурными изменениями, до тех пор, пока не будет достигнуто равновесное значение. Необходимый интервал времени уменьшается, если скорость сдвига увеличивается. Когда сдвиговое усилие устраняют, структура вновь [c.199]

Все процессы, которые можно себе представить, разделяются на положительные, отрицательные и равновесные (квази-статические). Положительными называются процессы, протекающие самопроизвольно. Например, переход теплоты от горячего тела к холодному, диффузия вещества из концентрированного раствора в разбавленный, равно как и любой другой процесс, приближающий систему к состоянию термодинамического равновесия. [c.55]

Устойчивые высокодисперсные, концентрированные эмульсии получают понижением пограничного натяжения почти до нуля, что ведет к образованию самопроизвольных или, как их иногда называют, критических эмульсий. Получающиеся эмульсии относятся к классу лиофильных коллоидных систем и являются равновесными, термодинамически устойчивыми. Происходящее в процессе самопроизвольного диспергирования некоторое возрастание поверхностной энергии компенсируется увеличением энтропии системы в связи с более равномерным распределением в ней вещества дисперсной фазы. [c.160]

Т. е. отклонение потенциала амальгамы от равновесного значения ме р чрезвычайно мало. Таким образом, для не слишком концентрированных амальгам, когда можно пренебречь различием между активностью и концентрацией, [c.350]

Направленная кристаллизация используется и в физико-химическом анализе для построения диаграмм состояния или уточнения их углов при работе с разбавленными растворами. Так, определив методом направленной кристаллизации равновесный коэффициент разделения заданной смеси основное вещество — примесь, нетрудно построить для интересующего нас концентрационного интервала линию солидуса при известной линии ликвидуса, полученной, например, методом дифференциального термического анализа. При решении вопроса о существовании области твердых растворов в бинарных системах с малым содержанием одного из компонентов она даже имеет преимущество в точности по сравнению с таким классическим методом, как метод дифференциального термического анализа. Направленную кристаллизацию применяют и для кристаллизационного концентрирования примеси при анализе веществ особой чистоты. [c.117]

Крупные частицы крошки и циркулирующий катализатор содержат примерно одинаковое количество металлов. С уменьшением размеров частиц содержание металлов в пыли резко возрастает (рис. 37). Это обусловлено концентрированием металлов в промышленных условиях у внешней поверхности щариков катализатора [101, 102]. В более крупных частицах крошки, образовавшейся за счет полного разрушения шариков, содержится металлов столько же, сколько в равновесном катализаторе. Эти данные согласуются с представлениями о двух механизмах разрушения катализатора. Они также показывают, что низкое содержание металлов в циркулирующем катализаторе установок типа 43-102, а, следовательно, слабое его отравление обусловлено интенсивны.м выносом металлов с поверхности катализатора в результате его истирания. [c.85]

При сильном взаимодействии между компонентами равновесные концентрации т и величины / значительно отличаются от концентраций и факторов / после смешения. В этих случаях положение максимума на диаграммах Д2 Щ — состав заметно отличается от истинного положения максимумов на диаграммах выход — состав. Это особенно проявляется при взаимодействии кислот со спиртами, образующими соединения состава АВа (В— спирт). В разбавленных растворах положения максимума совпадают, а в концентрированных максимум соответствует соотношению АВ, но диаграмма выход — состав и в этих случаях указывает на образование соединения АВ . [c.231]

В сравнительно концентрированных равновесных растворах концентрацию меди определяли спектрофотометрическим методом при > =610 ммк в кювете длиной 20 мм в более слабых равновесных растворах медь определяли с диэтилди-тяокарбаминатом натрия. Концентрацию кремниевой кислоты в растворах определяли фотометрированием с молиб-датом аммония. [c.223]

Данные рио. 1П.5 показывают, что о увеличением концентрации ионов калия (и других щелочных металлов [114]) равновесный потенциал системы Ре(СЫ) смещается в сторону более положительных значений. Это объясняется [114 ] большей устойчивостью ассоциатов вида М+ Ре(СЫ) " по сравнению с ассоциатами М+ Ре(СН)Г что определяет преимущественное уменьшение концентрации комплексов Ре(СЫ) " при увеличении [М" ] и смещение Е в положительном направлении. Такая же, но менее резко выраженная зависимость сохраняется и в случае соли (СНз)4ЫВг при ее небольших концентрациях (см. рио. П1.5). В растворах солей (С, Н2т+1)4 Вр (т = 2, 3, 4) 0,01 М и более концентрированных равновесный потенциал системы, образованной гексацианидными комплексами Ре (III) и Ре (II), о увеличением концентрации соли смещается в сторону более отрицательных значений, причем эта тенденция усиливается в ряду (СНз)4М+ < (СаНв) < (С Н,)4Ы . В приведенном ряду по-видимому, преимущественно возрастает устойчивость внешнесферныя [c.76]

Реакции газа с жидкостью используются для получения, ценных химических соединений, а также для удаления активного компонента из газовой смеси с целью его извлечения в концентрированном виде или очистки. Извлечение отдельного компонента из газовой смеси может осуществляться промывкой газа в скруббере соответствующим химически активным или инертным растворителем. Скорость абсорбцну и степень поглощения ограничены равновесным давлением растворенного вещества над рас- [c.185]

Интересно поведение соляной кислоты. В концентрированных растворах на аноде выделяется хлор, а в разбавленных кислород, причем меняется э.д.с. поляризации (табл. XXIV, 1). С разбавлением кислоты уменьшается активность ионов хлора и согласно формуле (XI, 14а) равновесный потенциал хлорного электрода делается более положительным, чем потенциал разряда попов ОН, поэтому и происходит изменение анодного процесса существенно уменьшается разряд ионов хлора, и происходит разряд ионов гидроксила или молекул воды и выделение кислорода. [c.618]

Только в 1972 г. Херриот и Пиккер сообщили, что 1-бром-октан в присутствии 2 н. NaOH и четвертичной аммониевой соли дает эфир и, кроме того, 20% октанола-1 и 5% октена в качестве побочных продуктов. Добавление в реакционную смесь спирта увеличивало как выход, так и скорость образования эфира. Из этого следовало, что первой стадией реакции был гидролиз алкилгалогенида. В таком случае остается неясным, почему же образуется эфир, а не спирт, который является продуктом гидролиза. В присутствии концентрированного раствора гидроксида натрия имеет место равновесная реакция депротонирования спиртов. Независимо от того, является ли спирт гидрофильным и вследствие этого находится главным образом в водной фазе или же он с самого начала был в органической фазе. [c.148]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Допущение, что ДЯравн = АЯ°, кроме области высоких давлений или концентрированных растворов, не вносит существенных иска-Л жений. Применяя это допущение к ур. (УП1, 36) и учитывая, что ДЯравн = 7 А5равн. МОЖНО, как было показано автором, получить следующие соотношения между изменением энтропии в равновесных условиях течения реакции А5равн и изменением ее при течении реакции в условиях стандартного состояния компонентов Д5 [c.269]

Для повышения равновесной степени конверсии спирта применяют концентрированную кислоту (98—100%-ную) в избытке по отношению к спирту (1,8- 2,0) 1 тогда выход первичных алкилсульфатов достигает 80—90%. С этой же целью предлагалось отгонять образующуюся воду с помощью азеотропообразователей ( I4) или в вакууме. [c.318]

На рис. 37 и 38 изображены телпшратуры кипения тройной смесп HNO3—H2SO4—HjO и равновесные концентрации азотной кислоты в паровой фазе. По этим диаграммам можно определить температуру кипения и состав паровой фазы над жидкой фазой заданного состава, а также производить необходимые материальные расчеты, связанные с определением расхода компонентов для концентрирования. [c.298]

Прп промышленном оформлении процесса обессерпваиня в электрокальцинаторе не всегда следует выводить сернистые соединения с верхней его части, так как они в верхних слоях прп низких температурах вступают в реакцию с углеродом кокса, п содержание серы в нем значительно повышается по сравнению с исходным. Рециркуляция сернистых соединений внутри электро-кальцинатора сопровождается тепловыми эффектами, осложняющими технологический процесс обессеривания. Для устранения указанного недостатка рекомендуется осуществлять вывод концентрированных сернистых соединений из промежуточной зоны. Точку вывода этих соединений ио высоте аппарата определяют прп помощи кривой раврювеспя содержания серы в коксах в зависимости от температуры (см. рис. 57, стр. 206). Например, при облагораживании кокса, содержащего около 4,0 вес. % серы, эта точка будет на высоте, соответствующей температуре 1000—1150°С. С новышеннем равновесного содержания серы в коксе зона вывода сернистых соединений перемещается в область более низких температур. [c.257]

Галоидные соединения. Р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45° [c.47]

Растворы мыл имеют большое темическое значение.- Они широко исполТзуются не только как моющие средства, но и как средства для улучшения смачивания различных поверхностей водой, для 1мусшния стойких эмульсий и пен, для процессов флотации и т. дГ В технике нашло применение и такое свойство мыл. Если в достаточно концентрированные растворы мыл вводить не растворимые в воде органические вещества (алифатические и ароматические углеводороды, маслорастворимые красители и др.), последние способны коллоидно растворяться или солюбилизироваться. В результате солюбилизации образуются почти прозрачные термодинамически равновесные растворы. Явление солюбилизации очень важно для проведения полимеризации непредельных углеводородов в эмульсиях с целью получения синтетических латексов или синтетических каучуков. [c.354]

Так как в то время еще не существовало теории тонких слоев, то эти опыты, положившие начало исследованиям расклинивающего давления и вообще особых термодинамических свойств тонких слоев, не могли быть интерпретированы теоретически. Это трудно сделать и в настоящее время на основе теории ДЛФО (Дерягина— Ландау—Фервея—Овербека) для из-за недостатка данных для низких концентраций электролита, где эта теория может быть успешно применена. Приближенные оценки показывают, что измеренные максимальные толщины порядка 1—2 мкм при давлении 4,4 г/см являются завышенными. Однако вполне естественно, что при средних концентрациях МаОН (0,03 %) расклинивающее давление не было обнаружено, т. е. равновесная толщина была близка к нулю. Значительные равновесные толщины были обнаружены при высоких концентрациях водных растворов электролита и для вазелинового масла. Этот эффект, который не следует из элементарной теории и еще ждет своего количественного объяснения, может быть связан с измеренньм нами положительным расклинивающим давлением в случае тонких слоев концентрированных растворов. [c.218]

При достаточно развитой поверхности пар — жидкость распределение дейтерия в обеих фазах будет приближаться к равновесному. Такое сочетание ступеней фазового и каталитического изотопного обмена (ФКИО) является энергетически наиболее выгодным. Используя процессы изотопного обмена, можно осуществлять непрерывный процесс концентрирования тяжелой воды. Принципиальная схема непрерывного концентрирования тяжелой воды [c.129]

Величина е отличается отЛ также и потому, что при концентрировании газа в поверхностном слое сказывается влияние взаимодействия молекул адсорбата между собой. Поэтому зависимость е от х оказывается более сложной, чем следует из уравнения (1.9). Концентрирование адсорбтива возле поверхности приводит к тому, что при т<т р газ (точнее пар) конденсируется и образуется жидкий слой конденсата. В теории Поляни адсорбированной считается только та чааь адсорбтива, которая перешла в конденсированное состояние. Это предположение позволяет получить важные количественные соотношения. Во-первых, может быть вычислен как работа сжатия моля газа от равновесного давления р до давления насыщенного пара при данной температуре [c.14]

Теоретическое пояснение. В концентрированных растворах мыл и других коллоидных ПАВ (концентрация выше ККМ) могут растворяться многие углеводороды, нерастворимые в воде. Растворение углево,цородов происходит в результате проникновения их молекул внутрь мицелл мыла и взаимодействия с углеводородными цепями ПАВ. Такой процесс называют коллоидным растворением или солюбилизацией. Процесс протекает самопроизвольно и при этом образуются прозрачные, нерасслаивающиеся со временем равновесные растворы. [c.185]

Эти исследования показали, что пленки, полученные из водных растворов олеата натрия, при утоньшении в результате наложения давления достигали некоторой постоянной толщины, которая дальше уже не изменялась. Равновесная толщина таких пленок составляла сотни ангстрем при малом содержании в пенообразующей жидкости электролитов. Наоборот, в достаточно концентрированных растворах электролитов равновесная толщина пленок была значительно меньше по сравнению с теоретически вычисленной. Последнее обстоятельство явилось прекрасным доказательством электростатической природы расклинивающего давления в этом случае. При сравнительно высоких концентрациях электролита (порядка 0,1 н, и более), когда диффузные ионные слои сжаты до предела, зависимость толщины пленки от концентрации не соблюдалась. Однако пленки при этом оставались устойчивыми. Это указывает на то, что при таких условиях в действие вступают уже силы отталкивания неэлектростатической природы, вероятно, связанные с гидратацией монослоев пенообразователя. Установленное Б. В. Дерягиным и А. С. Титиевской положение, что равновесные толщины адсорбированных пленок, как ионогенных, так и неионогенных пенообразователей не зависят от высоких концентраций электролитов, а также от температуры, указывает на специфическую структуру этих слоев, придающих им свойства особой граничной фазы. [c.393]

В заключение необходимо хотя бы кратко остановиться на явлениях старения растворов высокомолекулярных веществ. Принято считать, что старение наглядней всего проявляется в спонтанном (самопроизвольном) изменении вязкости равновесных растворов. Ранее, когда к растворам высокомолекулярных веществ подходили с тех же позиций, что и к коллоидным системам, эти изменения вязкости объясняли медленно протекающими явлениями пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда установлена гомогенность не слишком концентрированых растворов высокомолекулярных веществ, такое объяснение не может быть признано удовлетворительным. [c.467]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

Часто студни оказываются неустойчивыми системагли и при стоянии разделяются на две фазы более концентрированный раствор полимера, сохраняющий форму сосуда, и чистый растворитель. Как и в случае уплотнения гелей, это явление называется синерезисом. Синерезис проявляется в тех случаях, когда концентрация полимера в студне ниже равновесной для данной температуры. Равновесная концентрация соответствует содержанию полимера в предельно набухшем образце при той же температуре. Неравновесные студни получаются обычно при нагревании с последующим охлаждением смеси. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология