Гетерополикислоты, структура

Неорганические иониты. Природными катионитами являются силикаты (например, цеолиты), в решетке которых часть атомов кремния 3102-решетки заменена атомами алюминия. Каждый встроенный атом алюминия обусловливает возникновение отрицательного заряда, который компенсируется катионами. Представителями этой группы являются также глауконит, бентонит и глинистые минералы. В качестве анионитов применяют апатит. Силикаты, обладающие ионообменными свойствами, получают также синтетическим путем (плавленый пермутит, осажденный пермутит). Для специальных разделений, например для разделения щелочных и щелочноземельных металлов, а также для разделения радиоактивных веществ применяют, например, гидратированные окислы циркония и олова [39], аммонийные соли гетерополикислот [40, 41] и гексацианоферраты [42]. С недостатками неорганических ионитов приходится мириться, используя такие их достоинства, как низкая чувствительность к действию температуры, твердость и однородность структуры и нечувствительность к действию радиоактивного излучения. [c.371]

В данной главе рассмотрены клатраты и гидраты солей, кислот и гидроксидов. Структуры цеолитов описаны в гл. 23, там же рассмотрены глинистые минералы, которые могут содержать воду между слоями. Примеры гидратированных основных солей и гидратов гетерополикислот и их солей также обсуждаются в других главах. [c.392]

Своеобразным типом полимеров являются гетерополикислоты молибдена и фосфорной кислоты [4]. В этом типе гетерополикислот основным звеном является ион [Р04(МоОз) 12] , в котором звенья образуются вокруг тетраэдра (Р0)4, причем каждая часть РО4 вовлекается в цепь МоОз молибден находится в центре кислородного октаэдра [361]. Каждый ато. 1 кислорода связан с двумя звеньями. В этой структуре четко выражена ковалентная цепь —Р—О—Мо—О—Мо—, которая образует скелет макроструктуры, как это показано на рис. 102. [c.360]

Установлено, что образование синей формы не сопровождается разрушением структуры желтой формы. Это видно из спектров поглощения германомолибденовой гетерополикислоты, которая по составу и строению аналогична кремневой гетерополикислоте (рис. 61). При определении кремния н фосфора возникает ряд осложнений. [c.191]

В очень крупных структурных ячейках, типичных для кристаллических структур комплексных соединений, наиример для кремниево-вольфрамовых кислот или родственных нм гетерополикислот, распознавание отдельных структурных составляющих может быть до такой степени затруднено, что даже замещение иона водорода одновалентными катионами не вызывает заметного изменения постоянных решетки. Эти необычайно большие ячейки связаны друг с другом изоструктурными соотношениями независимо от того, идет ли речь, [c.63]

К многоядерным комплексам близко примыкают изо- и гетерополикислоты, строение которых нами будет рассмотрено особо (стр. 530). Наконец, к многоядерным комплексам, по-видимому, относятся некоторые соединения, структура которых еще не может считаться в достаточной степени выясненной. [c.496]

О строении гетерополикислот. Прежние представления о структуре гетерополисоединений сводились к изображению их состава с помощью цепных формул типа [c.533]

Близость структур молибденовых гетерополикислот германия и их синей менее ясна из рассмотрения их спектров погло- [c.106]

Однако теперь известно, что парамолнбдат аммония имеет формулу (КН4)( Мо5 0,4-4Н.,0, и паравольфраматы можно изображать подобным же способом. Известно, что ыетасоедикс1гия содержат. омплексный ион такого же типа, как 12-гетерополикислоты, структура которых описана ниже. Простое соотношение основных и кислых окислов в этих метавольфраматах дает недостаточное представление об их сложной структуре. [c.390]

Если посредством кислородных мостиков связывается большее количество моноядерных анионов, могут образоваться как циклические группы, так и бесконечно длинные цепи. При этом цепи могут простираться в одном направлении (цепочечные), в двух (ленточные), или в трех направлениях (пространственные структуры). Все перечисленные типы изополикислот встречаются, например, у кремния в различных природных силикатных материалах. Строение гетерополикислот еще сложнее. До сих пор еще нет единой теории, способной увязать опытные данные по структуре с характерными для гетерополикислот свойствами. Лучше других изучены додека-кислоты. Для них рентгеноструктурными измерениями установлено, что центральный атом металла тетраэдрически окружен более сложными группировками (например, [МозОюр" и [ШзОюР-. Каждая группа состоит из трех октаэдров, состыкованных по ребрам и вершинам. Благодаря этому атомы металла связываются друг с другом и с соседними группировками кислородными мостиками. Один из атомов кислорода каждой группы осуществляет одновременно связь со всеми атомами металла в группе и с центральным атомом неметалла. Молекулы воды, которые входят [c.149]

Гетерополисоединения. Германий может занимать центральное место в структуре гетерополисоединений. Они образуются в слабокислых растворах. Синтезированы германомолибденовая Н8[Ое(М02О,)б]-28Н2О и имеющая аналогичный состав германовольфрамовая кислота, а также более сложные кислоты, имеющие в своем составе, например, Ое, Мо, V. Гетерополикислоты хорошо растворимы [c.171]

Среди других известных кислот Бренстеда отметим иммобилизацию HF (несомненные удобства в работе в связи с устранением его высокой летучести и токсичности) и, особенно гетерополикислот [108, 122-125]. Имея в своем составе прочный каркас гетерополианионов, построенных из металлоксидных (Мо - О, W - О) октаэдров с включенными гетероатомами (Р, Si, As и др.), они являются сильными протонными кислотами и активны (селективны) во многих гомогенных и гетерогенных реакциях, превосходя в этом отношении обычные минеральные кислоты (H2SO4, H IO4) и одновременно выгодно отличаясь от них высокой термостойкостью и низкой коррозионной активностью. Учитывая наличие объемных полианионов с низкой поверхностной плотностью заряда, являющихся в терминах ЖМКО мягкими основаниями, гетерополикислоты могут рассматриваться как иммобилизованные Н-кислоты со слабой электростатической связью протона с анионом в ионной паре и высокой кислотностью. Характерные структуры протонных центров в гомогенных, гетерогенных (водных) и гетерогенных (обезвоженных) вариантах гетерополикислот соответственно подтверждают это [124] [c.58]

В ранее изданной книге [29] автора настоящей монографии были показаны возможные структуры полнсиликат-ионов при допущении, что атом кремния имеет координационное число 6. Еще раньше было сделано предположение [30], что полисилн-кат-ионы представляют собой образования, аналогичные анионам изополи- или гетерополикислот. Однако имеющиеся в настоящее время данные, которые в дальнейшем будут рассмотрены, показывают, что атом кремния в силикат-ионах еще имеет координационное число 4 по отношению к атомам кислорода. Соответственно в предлагаемой теории не будут в какой-либо мере затрагиваться состояния атома кремния с координационным числом 6. [c.172]

Элементы V и VI групп проявляют способность к образованию конденсированных кислот при понижении pH растворов, содержащих простые анионы этих элементов (типа ЭО ). Фосфор — элемент V группы, образует тетраэдры РО4 с участием — рл-связи при условии максимальности числа свободных -орбиталей [108]. В результате конденсации образуются поли- и гетерополикислоты поликислоты — конденсированные фосфаты, арсенаты, сульфаты и анионы кислот на основе металлов побочных подгрупп — ванадия, хрома и молибдена. Устойчивость полимерных, линейных и циклических мета- и полифосфатов [108] позволяет получать на их основе связки. Алюмофосфатные растворы содержат главным образом анионный комплекс [Л1 (НРО4) з] [40]. Кроме того, возможно присутствие в вязких алюмофосфатных растворах полимерных молекул с разветвленной пространственной структурой [109]. [c.67]

Металле пол и меры на основе неорганических полимеров обладают также повышенной термостойкостью. Перспективным объектом для получения металлополимеров на основе неорганических полимеров являются гетерополикислоты. Однако их сложная структура, химическая активносгь, недостаточная изученность свойств вынудили нас произвести ряд предварительных исследований. [c.81]

Каутский и Ирних предлагают двумерную структуру кремневой кислоты обозначать с помощью предельных структур — лепидоидов . Исследованы различные гетерополикислоты, содержащие кремний 1215, 1218-1220, 1222-1225, 1227, 12 . 1256-1252, 1256 [c.605]

Показано, что ионы Азз5б и Аз2554- являются полимерами с невысокими коэффициентами полимеризации изв. Циклические структуры найдены также в продуктах реакции АзРз и 50з Сообщается о гетерополикислотах мышьяка, содержащих фосфор 992. 1004 молибден 1205 и вольфрам 1258. [c.612]

В состав 12-Мо( )-гетерополикислот типа В входят гетероато-мы большего размера, чем в случае кислот типа А. Поэтому можно ол идать, что они будут иметь структуру, в которой гетероатол расположен в центре октаэдра из атолюв кислорода. К сожалению, структура таких соединений неизвестна но следует отметить, что у додекавольфралита (рис. 30.В.2, г) в центре действительно находится октаэдр из атомов кислорода. [c.371]

В литературе содержится мало сведений относительно стабильности катализаторов, представленных в табл. 15. По данным (103] длительность активной работы фосфатных катализаторов не превышает нескольких часов. В связи с этим при осуществлении процесса в промышленности предполагается использовать реактор с псевдоожиженным или движущимся слоем катализатора. В работе, проведенной И. И. Иоффе и авторами книги было установлено, что активность фосфатов кальция и кадмия лишь частично восстанавливается при регенерации, а гетерополикислоты ванадия, вольфрама и молибдена необратимо утрачивают активность после 4—6-часового рабочего цикла. В том случае, когда небольшие количества соляной кислоты пропускают вместе с потоком реагентов через слой силикагеля, последний сравнительно быстро изменяет свою структуру, в результате чего уменьшается активная поверхность носителя. Так, за 20 ч работы удельная поверхность силикагеля падает от 180 до 88 м /г. Одновременно резко ухудшаются показатели процесса. В катализате методом ГЖХ обнаружены МБД, изоамиленовые спирты и небольшие количества ДМД. Однако указанные соединения содержатся в разбавленном водном растворе и превращение их в изопрен связано с большими трудностями. Кроме того, необходимость дополнительной переработки побочных продуктов в известной мере лишает рассматриваемый метод преимуществ одностадийного процесса. [c.98]

Строению стойких форм диазосоединений посвящена работа А. Е. Порай-Кошица в которой двойные соли диазониев с ХпСи, с А12(504)з, фторобораты, соли с гетерополикислотами рассматриваются как комплексные соединения. А. Е. Порай-Кошиц приводит аргументы в пользу признания в солях с сульфокислотами различных структур диазониевой, синдиазо- и антидиазоформ, с связью через О и через N и приходит к заключению о наличии равновесного состояния (в растворах) между различными формами, причем равновесие сдвигается в определенную сторону в зависимости от внешних условий и строения соединения. [c.486]

Структуры ионов гетерополикислот лучше всего можно понять, если обратить внимание на способ, которым атомы вольфрама соединены друг с другом атомами кислорода с образованием большой полиэдрической замкнутой сетки. При рассмотрении комплексных оксиионов показано, что октаэдры УОв могут иметь различные общие вершины. Если каждая вершина каждого октаэдра является общей с каким-либо [c.391]

В настоящее время доказано, что восстановленные формы гетерополикислот (гетерополисини) являются индивидуальными химическими соединениями, имеющими общую структуру с невосстановленными формами. Процесс восстановления гетерополианиона происходит чаще всего с присоединением 2-х или 4-х электронов. Например [c.132]

Смотреть страницы где упоминается термин Гетерополикислоты, структура: [c.427] [c.440] [c.330] [c.150] [c.446] [c.53] [c.59] [c.223] [c.285] [c.98] [c.139] [c.223] [c.285] [c.139] [c.98] [c.63] [c.470] [c.614] [c.313] [c.26] [c.328] [c.104] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология