Германий гетерополикислоты

Известны рубидиевые и цезиевые соли гетерополикислот ванадия, германия, теллура, марганца, железа и циркония, а также ряда смешанных гетерополикислот [405]. [c.149]

Наиболее избирательным экстрагентом для фосфорномолибденовой гетерополикислоты является бутилацетат [1186]. 20%-ный раствор бутанола в хлороформе меньше экстрагирует посторонних ионов, например Fe. Метод применяют для определения фосфора в стали, в металлической меди [1218] и окиси германия [809]. [c.88]

Для амперометрического определения германия предложено пока три типа реакций образование комплексных соединений с о-дифенолами и родственными им соединениями титрование гетерополикислоты нитроном и осаждение в виде гер-маната магния [c.197]

Опубликованы данные о влиянии различных факторов на экстракцию гетерополикислот, а также варианты методик для экстракционного разделения и фотометрического определения фосфора, мышьяка, кремния, германия и ванадия в форме соответству-юш,их гетерополикислот в различных материалах. [c.239]

Известно, что молибден, входящий в состав гетерополикислот, относительно легко восстанавливается с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Основываясь на этом свойстве, Н. С. Полуэктов разработал колориметрический метОд, согласно которому содержание германия определяется по интенсивности окраски молибденовой сини, образующейся при действии восстановителя на раствор германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя автор применил сульфат железа (II), который вводится в подкисленный несколькими каплями серной кислоты анализируемый раствор вместе с молибДатом аммония в виде реактива, содержащего в 100 млЛ мл 15%-ного раствора молибдата аммония, 4 мл концентрированной азотной кислоты, 4 мл 5%-ного раствора соли Мора и 20 мл насыщенного раствора ацетата натрия. [c.353]

Кинетика и термодинамика образования гетерополикислот кремния, мышьяка, фосфора и германия рассмотрены в разделе Ортофосфаты . Высокая устойчивость КМК в присутствии ацетона позволяет определять кремний в присутствии Р . Наиболее эффективным реагентом для маскировки фосфатов в широком интервале концентраций является, вероятно, маннит [53, 54]. В результате предложен чувствительный метод определения менее 500 мкг 5162 в присутствии фосфата. Поглощение измеряют при 370 нм. В случае определения 51 , Р , Аз и Се" при их совместном присутствии повышение селективности достигается также методом жидкостной экстракции. Примеры анализа приведены в разделе Ортофосфаты , причем силикат определяют в водной фазе после экстракции фосфорномолибденовой кпслоты [55]. Другие примеры экстракционно-спектрофотометрического определения силиката даны в табл. 12. [c.197]

Таблица 31. Методы определения фосфора, мышьяка, кремния и германия, основанные на экстракции гетерополикислот

Вольфрамовые гетерополикислоты германия [c.101]

Для исследования возможностей одновременного определения германия и кремния в виде их вольфрамовых гетерополикислот без предварительных разделений был получен спектр поглощения индивидуальной кремневольфрамовой гетерополикислоты. Однако обнаружено, что максимум светопоглощения [c.102]

Рис. 3. Спектры поглощения водных растворов молибденовых гетерополикислот германия и молибдатов

Спектрофотометрическое исследование гетерополикислот германия 105 [c.105]

Наличие в молекуле гетерополикислоты 12 атомов молибдена приближает характер ее спектра поглощения к спектрам подкисленных растворов молибдата аммония. Поскольку различные формы молибденового аниона легко переходят друг в друга при изменении концентрации водородных ионов в растворе, можно предположить, что в пределах концентрации водородных ионов от 0,02 до 0,5 н. (область наибольшей устойчивости молибденовых гетероноликислот кремния и германия) молибденовый анион образует комплекс, по расположению атомов молибдена близкий гетерополикислотам, но сильно диссоциированный, почему он и является именно в этих условиях наиболее реакционноспособным для синтеза, когда анион стабилизируется комплексообразователем. [c.105]

Близость структур молибденовых гетерополикислот германия и их синей менее ясна из рассмотрения их спектров погло- [c.106]

Спектры поглощения синих продуктов восстановления гетерополикислот германия аналогичны спектрам поглощения их невосстановленных форм в ультрафиолетовой области спектра и отличаются от них наличием максимума светопоглощения в области 820—825 т[х. [c.108]

Гетерополисоединения. Германий может занимать центральное место в структуре гетерополисоединений. Они образуются в слабокислых растворах. Синтезированы германомолибденовая Н8[Ое(М02О,)б]-28Н2О и имеющая аналогичный состав германовольфрамовая кислота, а также более сложные кислоты, имеющие в своем составе, например, Ое, Мо, V. Гетерополикислоты хорошо растворимы [c.171]

Предложен метод определения германия, фосфора и мышьяка [625], основанный на спектрофотометрировании желтых" пятен гетерополикислот определяемых элементов после их разделения хроматографированием на бумаге и проявлении азотнокислым раствором парамолибдата аммония. В качестве подвижного растворителя применяют бутанол, насьпценный 10%-ной HNOg. Разделение проводят методом нисходяш ей хроматографии. Метод применим для определения 2 мкг фосфора в присутствии 20-кратного количества Si, As, V и 5-кратного количества Ge. Если количества Fe, Мо и W соответственно составляют менее чем 0,15, 1,25 и 2,5 ч. от присутствующего количества фосфора, то эти элементы не мешают анализу. Хром мешает определению, если содержание его составляет более чем 0,15 ч.от присутствзтощего содержания фосфора. Мешающее влияние Fe и Сг, по мнению авторов, обусловлено образованием фосфатных комплексов этих элементов. [c.102]

Как известно, германий образует, подобно кремнию, фвсфору (V) и мышьяку (V), гетерополикислоты германомолибденовая гетерополикислота восстанавливается на ртутном капельном электроде и может быть осаждена нитроном в гликолевом буферном растворе с pH 2—2,5. [c.198]

Поскольку фосфор образует комплексные гетерополикислоты, то он может быть определен, подобно германию (см. Германий ), прп помощи нитрона в гликолевом буферном растворе Образованием фосфорномолибденовой гетерополикислоты пользуется Хлебовский предложивший чрезвычайно сложный метод косвенного определения фосфора в минералах и сплавах. После разложения пробы получают осадок гетерополикислоты, экстрагируют его изобутиловым спиртом водную фазу, содержащую избыток молибдата, примененного для осаждения фосфора, обрабатывают амальгамой цинка для восстановления молибдена (VI) до молибдена (III) и титруют последний раствором железа (III). Описанные операции сопровождаются, конечно, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий восстанавливают до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.329]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Метод сводится к следующему в 50 мл нейтрального или слабокислого раствора гермдната, содержащего не более 0,02—0,03 мг СеОд, на каждый миллиграмм двуокиси германия вводят по 2 мл 5 %-ного водного свежеприготовленного раствора молибдата аммония, полученного перекристаллизацией из спирта. Затем прибавляют 3 мл 10%-ной серной кислоты. Появление лимонно-желтого окрашивания указывает на образование гетерополикислоты. Раствор разбавляют водой до 100 мл, через 5 мин прибавляют 9 мл соляной кислоты и тотчас же медленно при энергичном перемешивании вводят 20 мл 2%-ног6 уксуснокислого раствора оксихинолина (20 0 оксихинолина растворяют в 120 мл концентрированной уксусной кислоты и раствор разбавляют водой до 1 л). Оставляют стоять при комнатной температуре около 3 ч, а при малом содержании германия — на ночь. Отфильтрованный осадок промывают жидкостью, приготовленной добавлением к 1 л воды 7 мл соляной кислоты и 25 мл 2 %-ного уксуснокислого раствора оксихинолина. [c.350]

Оксихинолин является амфотерным соединением и в зависимости от условий реагирует как слабая кислота или как слабое основание . Реагируя как основание, 8-окоихинолнн дает продукты присоединения, например, с гетерополикислотами фосфора, кремния, германия, [c.183]

Известны и другие -комплексные соединения германия с органическими аддендами. Некоторые из них упоминаются ниже в разделе Аналитическая характеристика . Подобно кремнию, германий образует комплексные гетерополикислоты — германомолибденовую и германоволь фрамовую — эмпирического состава ОеОг 12МоОз-пН20 или ОеОг" 12 /Оз-пНгО. Эти кислоты используются для определения германия. [c.214]

Германий—редкий элемент, свойства которого близки к свойствам других элементов побочной подгруппы четвертой группы. Подобно олову и свинцу, со стояаия окисления герм.ания равны +2 и +4 по способности к О б р азованию гетерополикислот германий в какой-то степ-ени напоминает 1фемний. В водных щелочных [c.475]

О полярографическом поведении гетерополикислот молибдена. IV сообщ. К количественному определению кремния, германия, фосфора и мышьяка амперометрическим титрованием их молибдатокислот нитроном. [c.58]

Описан метод последовательного определения фосфора и кремния в пламени оксид азота(1)—ацетилен [18]. Фосфорномолибденовую гетерополикислоту количественно экстрагировали изобутилацетатом, а после подкисления раствора кремний экстрагировали бутанолом. В каждом случае атомно-абсорбционным методом определяли молибден. Можно определять 0,08—1,0 рргп фосфора. За счет экстракции метод очень селективен. Мышьяк(V) и германий (IV) не мешают определению фосфора, но влияют на определение кремния, завышая результаты анализа 10-кратный избыток вольфрама не мешает определению фосфора, а 100-кратный — уже мешает. [c.467]

Результаты спектрометрического исследования дали нам возможность разработать два варианта колориметрического метода определения германия в виде германованадиймолибденовой гетерополикислоты, а также разработать методы синтеза германованадиймолибденовой и германованадийвольфрамовой гетерополикислот. [c.105]

Первый из вариантов метода определения германия повторяет условия синтеза германованадиймолибденовой гетерополикислоты и заключается в образовании германомолибденовой кислоты и последующей замене двух атомов молибдена на ванадий. [c.105]

Второй вариант метода предполагает предварительное образование ванадиймолибденового комплекса при определенной концентрации водородных ионов и последующую стабилизацию его введением германия. Метод использует оранжевый цвет соединения и является более доступным в полевых условиях (для визуального колориметрирования) и при работе в видимой области спектра по сравнению с методом, использующим германомолибденовый комплекс. Чувствительность реакции повышается при этом в 1,5 раза. Кроме того, разработан метод определения германия в виде германомолибденовой гетерополикислоты с экстракцией изоамиловым или бутиловым спиртом, а также метод [c.105]

Исследованы спектры поглош ения синей,полученных восстановлением гетерополикислот германия. Германомолибденовая синь была получена в индивидуальном состоянии в условиях, рекомендованных для количественного определения германия в виде этого соединения при действии двух восстановителей— соли Мора и дифенилкарбазона. Германованадиймолибденовая синь получалась в аналогичных условиях при восстановлении солью Мора, обе вольфрамовые сини получались восстановлением соответствующих гетероноликислот двухвалентным хромом в слабокислой среде. Обнаружено, что спектры поглощения синей в ультрафиолетовой области аналогичны спектрам поглощения исходных гетероноликислот. Для вольфрамовых гетерополикислот после их превращения в синь сохраняется максимум светопоглощения при 265 т х. В видимой области спектры всех исследованных синей существенно отличаются от спектров исходных гетерополикислот наличием максимума светопоглощения при 825 ш[х (рис. 4). Присутствие этого второго максимума на кривой светопоглощения обусловлено возникновением синей окраски соединения при восстановлении комплекса. Этот максимум для германомолибденовой сини сохраняет свое положение при замене восстановителей, что доказывает индивидуальность полученного соединения. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология