Природа полимерных молекул в растворе

С другой стороны, растворение кристаллического полимера включает в себя смешение двух веществ, существующих в двух различных фазовых состояниях. Кристаллический полимер находится в кристаллическом фазовом состоянии, а растворитель — в жидкофазном. Так как две различные фазы не могут смешиваться и образовывать единую гомогенную систему, их смешение или растворение невозможно до тех пор, пока они обе не перейдут в одно фазовое состояние. Следовательно, первый этап растворения кристаллического полимера заключается в том, чтобы перевести его в жидкое фазовое состояние, что может быть осуществлено двумя путями а) нагреванием кристаллического полимера до его температуры плавления или б) перенесением его в такие условия, когда нарушается дальний порядок, обусловливающий кристаллическое фазовое состояние. Уменьшение растворимости с кристалличностью и ростом межмолекулярных когезионных сил — явление, присущее обоим типам полимеров и низкомолекулярным веществом. Однако в случае полимеров это явление выражено более ярко из-за длинноцепной природы полимерной молекулы и наличия сильных межцепных взаимодействий. Как правило, кристаллические полимеры ниже их температуры плавления в большинстве растворителей не растворяются. [c.270]

ПРИРОДА ПОЛИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ В РАСТВОРЕ [c.275]

Так, поверхность кварца хорошо смачивается водой, но кристалл горного хрусталя самопроизвольно не диспергируется ни в воде, ни в водных растворах. Лиофобных систем подобного типа (оксидов, нерастворимых солей и др.) чрезвычайно много. Поскольку этот обширный класс не получил еще общего названия, целесообразно называть лиофилизированными лиофобные дисперсные системы с лиофильной поверхностью раздела фаз . Она может быть лиофильной как по своей природе (например, оксид, взаимодействующий с водой посредством водородных связей), так и в результате модификации поверхности (например, путем адсорбции дифильных или полимерных молекул— см. раздел ХП1.6). [c.253]

Природа растворителя — один из наиболее важных факторов, определяющих адсорбцию полимеров. Действительно, конформация полимерной цепи в растворе существенно зависит от природы растворителя. Растворитель определяет как размеры макромолекулы в растворе, так и асимметрию полимерного клубка. В свою очередь, это обусловливает условия контакта полимерной молекулы с поверхностью, возможность ориентации макромолекул на поверхности, структуру адсорбционного слоя и пр. Большое значение имеет адсорбция поверхностью самого растворителя, которая иногда может быть преимущественной и, таким образом, создавать неверное представление о возможном характере взаимодействия полимерной молекулы с поверхностью адсорбента. [c.37]

Вопрос о конформации адсорбированных полимерных цепей и ее зависимости от температуры очень важен, хотя ему посвящено мало исследований. В работе [611 на основании экспериментальных данных авторы приходят к заключению о том, что с ростом температуры происходит расширение клубка, в результате чего подвижность молекулярных сегментов возрастает. Это указывает на возможное разворачивание клубка при повышении температуры при малых концентрациях растворов, вследствие чего и толщина адсорбционного слоя при насыщении соответствует возросшему расстоянию между концами цепей. Зависимость адсорбции от молекулярного веса с изложенной точки зрения можно объяснить тем, что молекулы большого молекулярного веса требуют большего числа точек контакта с поверхностью для адсорбции, что соответствует меньшей толщине слоя и его большей концентрации. Аналогичным образом можно истолковать данные по влиянию природы растворителя, определяющего размер полимерных молекул и их конформацию. [c.97]

Эти особенности заключаются в том, что при адсорбции полимерных молекул из раствора на поверхности происходят значительные изменения конформации молекул, а исходные конформации существенно зависят от природы растворителя, температуры, концентрации раствора и других факторов. Поэтому интерпретация данных существенным образом зависит от выбора теоретического уравнения, описывающего систему. [c.105]

Необходимо также учитывать, что в растворах конечных концентраций возникают устойчивые надмолекулярные образования, в которых каждая отдельная макромолекула уже утрачивает свою индивидуальность. Отсутствие количественной теории свойств концентрированных растворов не позволяет развить строгую теорию адсорбции макромолекул из растворов. Тем не менее большой интерес представляют общие количественные закономерности, описывающие адсорбцию полимерных молекул различной химической природы из растворов в растворителях, отличающихся по своему термодинамическому качеству. [c.148]

Зависимость р от природы растворителя наряду с прочими факторами связана с одним из существеннейших отличий адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ. Если в последнем случае мы имеем дело с адсорбируемыми частицами постоянной формы и состава, то при адсорбции полимерных молекул из растворов с изменением концентрации раствора происходят непрерывные изменения размера и формы макромолекул, а также степени их агрегации и характера надмолекулярных структур. Фактически при каждой концентрации мы имеем другую структуру сорбируемых частиц. [c.149]

Было найдено, что скорость реакции зависит от порядка введения наполнителя в реакционную систему. Если ввести наполненный полиэфир в раствор диизоцианата, скорость реакции возрастет в 1,5 раза по сравнению с ненаполненной системой при введении того же количества наполнителя в раствор обоих компонентов константа скорости реакции не меняется. Этот очень важный факт объясняется тем, что в первом случае скорость процесса на начальной стадии определяется временем установления адсорбцион-но-десорбционного равновесия между олигомерным гликолем и твердой поверхностью. Константа скорости реакции больше в таком растворителе, из которого лучше идет адсорбция и образуются граничные слои больших толщин. Таким образом, существует определенная связь между ускоряющим воздействием твердой поверхности на реакцию, связанным с упорядочением адсорбированных молекул в граничном слое, и адсорбцией олигомерных и полимерных молекул из реакционной смеси, которая определяется природой растворителя, его сродством к поверхности и концентрацией раствора. [c.56]

Благодаря большой величине молекул и гибкости молекулярных цепей растворы полимеров по своим свойствам существенно отличаются от растворов низкомолекулярных соединений. Молекула растворенного полимера представляет собой беспорядочно свернутый рыхлый клубок, который связывает таким образом большое количество растворителя. Гидродинамические свойства раствора обусловлены размерами такого хаотического клубка , объем которого в зависимости от химической природы полимера и растворителя может во много десятков раз превышать собственный объем макромолекулы. Обычно плотность растворенной полимерной молекулы составляет величину порядка 0,01 г/сл . Таким образом, уже в 1%-ном растворе молекулы находятся в радиусе взаимодействия друг с другом . Поэтому к ним не всегда приложимы законы идеальных растворов (например, закон Рауля, закон Вант-Гоффа и др.). [c.16]

На характер сорбции ВМФ сильное влияние оказывает природа дисперсной фазы и наличие в растворе молекул, способных к конкурирующей адсорбции. Хотя сорбция полимерных молекул на минералах удовлетворительно описывается уравнением Лэнгмюра, величина ее для разных минералов может сильно отличаться. Так, поливиниловый спирт адсорбируется на частицах каолина в количествах, в десятки раз меньших, чем на частицах бентонита [174]. [c.300]

Подобные бессолевые растворы Na-ДНК в области более низких концентраций (0,19-10 —18,3-10 г/мл) являются сильно неньютоновскими (показатель степени в степенном законе равен —0,9) [26]. Показатель степени значительно больше показателя степени, наблюдаемого обычно для разбавленных растворов многих гибкоцепных полимерных молекул, и может свидетельствовать о палочкообразной природе молекул Na-ДНК- При концентрациях ниже 0,38-10 г/мл данные о вязкости [26] хорошо обобщаются с [c.261]

Полимерная молекула представляет собой цепную структуру, состоящую из большого числа групп атомов (повторяющихся звеньев), соединенных между собой химическими связями. Пространст-.венное расположение элементов ценной молекулы (стереохимиче-ское расположение атомов), которое не нарушается в результате внутреннего вращения вокруг связей, называется конфигурацией. Под конфигурацией цени следует понимать, папример, присоединение типа голова — хвост , голова — голова , связи типа 1,2-, 3,4- или 1,4-1 ис-, 1,4-транс- и т. п. Изменение конфигурации макромолекулы (чередование звеньев различной природы, ориентация боковых групп и т. д.) возможно только при разрыве химических связей. В то же время в результате внутреннего теплового движения и взаимодействия соседних атомов цепная макромолекула и ее элементы могут занимать в пространстве большое число разнообразных положений без изменения длин Связей и величин-валентных углов. Такое переменное пространственное распределение участков (атомов) цепной макромолекулы называется конформацией При этом разнообразие пространственных конформаций находит свое отражение в реально измеряемых величинах, таких, как средние размеры макромолекул в растворе или аморфном состоянии, радиусы инерции, оптическая анизотропия, динольные моменты, которые, в свою очередь, определяют многие свойства растворов и расплавов полимеров. [c.12]

В связи с тем, что в последние годы в полимерной науке также все в большей мере проявляется тенденция к изучению проблем, связанных с индивидуальностью макромолекул, можно ли с уверенностью утверждать, какой из подходов, использованных этими двумя крупнейшими учеными, является более перспективным. Во всяком случае, благодаря развитию теории эффекта исключенного объема в настоящее время появилась возможность связать конфор-мационные характеристики макромолекулы как целого, которые определяются на основании исследования различных молекулярных свойств полимеров в растворе, с химической природой цепи. Каучукоподобная упругость также является общим специфическим свойством полимерных веществ, однако, если теория упругости каучука вначале строилась на основе общих абстрактных представлений об энтропийной природе упругости, то в настоящее время оказалось необходимым учитывать вклад конформационной энергии цепи, который имеет вполне определенное значение для полимерных молекул различного строения. [c.153]

Как известно, одним из методов формования волокна является формование из раствора. Поэтому большой интерес представляют система полимер — растворитель и процессы, происходящие при растворении полимера, при выделении его из раствора, а также поведение полимерных молекул в присутствии растворителя, т. е. процессы взаимодействия полимера с жидкостью, с которой он пришел в соприкосновение. Это взаимодействие выражается в поглощении полимером жидкости. Если поглощение происходит на границе раздела фаз, то этот процесс называется процессом сорбции. Сорбция в объеме вещества называется абсорбцией, сорбция а поверхности— адсорбцией. В зависимости от природы адсорбционных сил различают также адсорбцию физическую и химическую — хемосорбцию. Если при адсорбции изменяется объем полимера, говорят [c.139]

Выполнение закона Кюри показывает, что парамагнетизм является свойством основного состояния ПМЦ, а не возбужденного. На основании всех этих фактов можно сделать вывод, что ПМЦ являются локальными дефектами структуры полимера, в которых происходит нарушение сопряжения. В растворе ПМЦ существуют, по-видимому, в агрегатных макромолекулах, как это следует из аномалий вязкости этих растворов Это означает, что ПМЦ настолько прочно захвачены молекулами полимера, что эта связь не нарушается при растворении, т. е. взаимодействие полимерных молекул с локальным ПМЦ сильнее, чем с молекулами растворителя или полимера. Этот факт трудно объяснить парамагнетизмом центров скорее следует принять, что ПМЦ имеют ион-радикальную природу и обладают зарядом, сильно поляризующим окружающие ПМЦ полимерные молекулы. [c.440]

Хотя главное внимание уделялось сшиванию и деструкции полимерных молекул в растворе, происходят также и другие изменения в соответствии с химической природой полимера. Например, если присутствуют двойные связи, они могут всту- [c.199]

Растворы полимеров при течении обнаруживают ряд аномалий, природа которых легко может быть объяснена после того, как определены особенности механических свойств самих полимеров. Как известно, растворы полимеров обладают структурной вязкостью и не подчиняются закону вязкости Ньютона. Обычно эти аномалии пытаются объяснить возникновением структур в коллоидных растворах. Однако, хотя структурообразование безусловно существует в коллоидных системах, оно не является единственной причиной упомянутых аномалий. Очень часто, в случае растворов полимеров, эти эффекты вызваны проявлением релаксационных свойств полимерных. молекул в растворе. [c.88]

Методы релеевской спектроскопии позволяют определять строение, конформации и ряд других свойств молекул, строение жидких фаз, в том числе структуру ассоциатов в чистых жидкостях, ассоциатов и комплексов в растворах [36]. С помощью этих методов можно изучать кинетику и механизм реакций образования наименее устойчивых ассоциатов и комплексов, распадающихся за 10 —- 10 с, которые не обнаруживаются многими другими методами [37—40]. Можно получать сведения о процессах колебательного возбуждения молекул, находить коэффициенты активности, теплоты смешения, энтропии смещения растворов [41, 42], определять сжимаемость жидкостей [36], теплоемкость 36], теплопроводность [43], коэффициенты диффузии растворов [44], скорость распространения продольного и поперечного звуков и коэффициенты их поглощения [45]. Исследования релеевского рассеяния света позволяют выяснить особенности строения вещества в окрестности критической точки жидкость — пар и критической точки расслаивания, изучать природу фазовых переходов [46, 47]. С их помощью можно, наконец, получать сведения о молекулярных массах полимеров и олигомеров, конформационных превращениях полимерных молекул, потенциальных барьерах внутреннего вращения, сольватации макромолекул [48, 49]. [c.73]

После обезжиривания следует травление. Эта операция обеспечивает возможность получения прочно сцепленных металлических покрытий. В результате химической обработки в растворах, содержащих сильные окислители, поверхностный слой пластмассы частично разрушается с образованием микрошероховатости и изменяется химическая природа, выходяш,их на поверхность полимерных молекул. Поверхностный слой начинает легко смачиваться водой (становится гидрофильным) вследствие образования полярных групп. [c.36]

Упорядоченность связана также и с комбинациями атомов. Она, например, выше в чистых веществах, чем в растворах. Кристаллы более упорядоченны, чем жидкости, а жидкости более упорядоченны, чем газы. Полимерные молекулы более упорядоченны, чем более простые молекулы, из которых они могут образоваться. Больше того, все самопроизвольные процессы в природе стремятся превратить упорядоченные структуры в менее упорядоченные. Строения стремятся разрушиться, твердые тела — или раствориться в жидкости, или испариться, или разрушиться каким-нибудь другим способом, например путем гниения. [c.123]

Существует определенная связь между ускоряющим воздействием твердой поверхности на реакцию, связанным с упорядочением адсорбированных молекул в граничном слое, и адсорбцией олигомерных и полимерных молекул из реакционной смеси, которая определяется природой растворителя, его сродством к поверхности и концентрацией раствора. [c.141]

Здесь уместно заметить, что вследствие уже упоминавшейся полной неопределенности количественных предсказаний модели ММП некоторые авторы без достаточных оснований считали возможным трактовать перечисленные выше экспериментальные доказательства наличия ближнего порядка в аморфных полимерах с позиций пачечной модели, несмотря на то что размеры областей ближнего порядка оказались намного меньшими предполагаемых [2, 4, 5] размеров ММП. Еще большие трудности возникают в случае применения модели ММП, предполагающей полное разворачивание макромолекул и потерю ими своей индивидуальности в составе пачек, для количественного описания всей совокупности физических свойств полимеров в аморфном состоянии. Наглядным примером этому служит доказательство энтропийной природы упругости каучуков в рамках молекулярной модели, основанной на представлении об аддитивности вкладов отдельных активных макромолекул, сохраняющих свою индивидуальность, в общую упругую силу сетки [46—49]. Более того, учет вклада внутримолекулярной ( конформацион-ной ) энергии цепей в упругую силу каучука [50—52] позволил установить совпадение температурных коэффициентов размеров макромолекул в сетчатом каучукоподобном полимере и в идеальном растворителе не только по знаку, но и по абсолютной величине [51—56]. Эти результаты подтверждают высказанную еще 25 лет назад гипотезу П. Флори [57] об идентичности конформаций полимерных молекул в идеальных растворителях и в блочном аморфном состоянии. Как известно [57, 58, в идеальных растворителях взаимодействие сегментов макромолекулы с молекулами растворителя энергетически менее выгодно, чем с другими сегментами этой же макромолекулы. По этой причине в разбавленном идеальном растворе силы притяжения между сегментами одной и той же макромолекулы полностью компенсируют эффект физически исключенного объема, благодаря чему полимерная цепочка приобретает компактную невозмущенную конформацию. По мнению П. Флори [57], в блочном аморфном состоянии, в котором сегменты данной макромолекулы окружены энергетически неразличимыми сегментами соседних цепей, объемные эффекты также должны исчезать, поскольку нет оснований считать, что какая-либо конформация макромолекулы, отличная от невозмущенной, окажется энергетически более выгодной. [c.6]

Координационный полимер в условиях поликоординации способен вступать в обменные реакции как с низкомолекулярным продуктом поликоординации (ацетилацетоном, если в качестве исходного металлического производного взят ацетилацетонат металла), так и с низкомолекулярными ве-ще ствами, близкими координационному полимеру по химической природе (например, с ацетилацетонатом другого металла). Кроме этого, в процессе поликоординации имеют место и обменные реакции отдельных полимерных молекул между собою. Установление основных закономерностей реакции поликоординации открыло возможность получения координационных полимеров высокого молекулярного веса. Для этого необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веществ и проведение поликоординации в условиях, обеспечивающих по возможности более полное удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликоординации. Так, при проведении поликоординации в расплаве вначале в токе азота (5 час. при 200°С), затем в вакууме (1—2 мм рт. ст., 14 час. при 260°С) удалось получить координационный полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с приведенной вязкостью раствора в хлороформе 0,48 дл г. При фракционировании этого полимера из раствора в хлороформе -гек-саном была выделена фракция в количестве 27,3% с приведенной вязкостью [c.64]

Льняные и хлопчатобумажные ткани — это растительные волокна. Они представляют собой почти чистую целлюлозу (клетчатку) — самый распространенный в природе полисахарид. Молекулы целлюлозы полимерные и состоят из 10—14 тысяч одинаковых фрагментов [СбН Об]. Под действием воды растительные (целлюлозные) волокна набухают, а высыхая — садятся . В слабощелочных растворах, например содержащих соду, они вполне устойчивы, но под действием кислот эти ткани тут же разрушаются. [c.78]

Для полимерной молекулы хорошими являются, очевидно, такие растворители, молекулы которых стремятся группироваться вокруг полимерной молекулы так, что последняя находится как бы в эффективно более разбавленном растворе. В этом случае молекулы полимера настолько редко встречаются друг с другом, что их сегментная природа проявляется слабо, осмотическое давление приближается к давлению идеального раствора, а вязкость уменьшается. Приведенная вязкость каучука в бензоле уменьшается на 40% при прибавлении 15% метилового спирта, причем осмотическое давление становится практически равным давлению в идеальном растворе (см. табл. 118, стр. 387). [c.30]

Форма линейных полимерных молекул опять-таки легче всего определяется в разбавленном растворе. Форма полимера зависит а) от диаграммы потенциальной энергии вращения цепочечной связи относительно двух или трех предшествующих связей б) от природы взаимодействия полимера с растворителем и в) от внутримолекулярных взаимодействий, таких, как внутримолекулярная водородная связь или взаимодействие между заряженными группами, связанными с полимерным остовом. [c.19]

В соответствии с теорией эмульсионной пол имеризацип, развиваемой Медведевым [Ц, процесс полимеризации протекает вблизи молекул эмульгатора, находящихся в виде мицелл или в виде адсорбционных защитных слоев на поверхности (полимерно-мономеряых частиц. Это приводит х воздействию эмульгатора на процесс полимеризации. Так, часто энергия активации инициирования при эмульсионной полимеризации имеет более низкое значение, чем в случае полимеризации в массе или в растворе. Можно предположить, что эмульгатор оказывает вл1ияиие и а структуру полимерных. молекул. Для выяснения этого нами была изучена эмульсионная полимеризация изопрена с применением различных по своей природе эмульгаторов. Полученные результаты (табл. 1) подтверждают наше предположение. Изменение природы а.ииопактпв-иого эмульгатора приводит к увеличению количества звеньев [c.112]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

Значения параметров М( /т= и ф = 2 соответствуют предельно гибкому состоянию макромолекул. Вязкость при этом минимальна, так как любое увеличение жесткости (уменьщение ф) означает увеличение размера клубков и вязкости соответственно. Однако типичны ситуации, при которых фактическая вязкость раствора оказывается существенно меньше, чем ее ми-нихмально возможное теоретическое значение, вычисленное при указанном выше значении параметров. Это, очевидно, означает, что макромолекулы свернуты в клубки, размер которых меньше размера неограниченно (а тем более ограниченно) гибких молекул. Физическая природа уплотнения клубков — аттракционное взаимодействие звеньев цепи. На практике это взаимодействие описывается разными способами, например с помощью понятий о хорошем и плохом растворителе, с помощью представлений об электростатическом взаимодействии разноименно заряженных звеньев цепи и т. п. В рамках фрактальной модели количественным выражением аттракционного взаимодействия любой природы является увеличение фрактальной размерности полимерных цепей до значений ф > 2. В предельном сл> чае ф = 3 плотность клубков совпадает с плотностью монолитного полимера. В физике полимеров молекулярные к-тубки с увеличенной плотностью принято называть глобулами, а растворы с таким состоянием полимерных молекул — глобулярными. С позиций коллоидной химии глобулярные растворы следует относить к гетерогенным системам, т. е. к коллоидным растворам. [c.743]

Другим процессом, который приводит к укрупнению молекул и к образованию твердых осадков, является сшивка. Поликонденсация с образованием молекулярного водорода, о которой шла речь выше, является по сути сшивкой. Сшиваться в принциие могут все органические молекулы полимерные молекулы, продукты конденсации и пизкомолекулярные молекулы, в том числе и иредель-пые углеводороды [20]. Но выходы этих процессов, конечно, очень различны и для появления в процессе облучения твердого вещества потребуется разная доза. Одновременно при облучении будет протекать и деструкция молекул с выходами, также зависящими от природы вещества. Однако конечным наблюдаемым результатом для водных растворов органических веществ является образование осадков. [c.60]

Кристаллические полимеры обладают другим характерным свойством, которое было открыто недавно. Если медленно охлаждат1> достаточно разбавленный раствор кристаллизующегося полимера в подходящем растворителе, то из раствора выпадают очень маленькие пластинки полимера. Исследование этих пластинок под электронным микроскопом с помощью техники для дифракции электронов показало, что из раствора выделяется кристаллический продукт. Эти пластинки, которые большей частью имеют ромбовидную форму, обычно называют монокристаллами полимеров. Большинство монокристаллов имеет толщину 100 А, а опыты по электронной дифракции таких кристаллов показывают, что полимерная молекула должна быть ориентирована примерно перпендикулярно плоскости кристалла. Поскольку длина вытянутой молекулы винилового полимера со степенью полимеризации 10 составляет 2,5-10 А, молекула должна быть много раз согнута, чтобы поместиться в пластинке то.лщиной 100 А. Были сделаны попытки объяснить на основании термодинамики и кинетической теории природу сил, обу- [c.355]

С помощью метода турбидиметрического титрования можно изучать влияние различных факторов на процессы полимеризации, например различные стадии полимеризации или весь процесс в целом, полимеризацию в массе, в растворе или эмульсионную полимеризацию, влияние изменения температуры, природы катализатора или скорости присоединения мономера. Можно также изучать изменение формы кривой распределения по молекулярным весам в процессе полимеризации. При исследовании полиакрилонитрила Гизекус [55] установил заметные отличия кривых распределения в начале, середине и конце полимеризации. Точно так же можно характеризовать последовательные изменения строения полимерных молекул. Без особого труда можно определить изменения, возникающие в процессе экструзии, например деструкцию полиамидов под действием света [46], образование менее растворимых и, по-видимому, содержащих поперечные связи фракций при окислении расплава. Можно исследовать распад физиологически активных соединений в процессе катаболизма или образование их в соответствующих органах [9, 10, 56—58]. Особенно важное применение метода турбидиметрического титрования заключается в исследовании полученных препаративными методами фракций на их однородность по сравнению с исходным нефракциониро-ванным образцом, в определении эффективности экстрагирования и в других аналогичных случаях. На форму кривой мутности может также оказывать влияние разветвленность макромолекул [14]. [c.199]

Все существующие методы повышения когезионной прочности смесей из СКИ-3 можно разделить на химические и технологические. Химические методы основаны на введенни в полимерные молекулы функциональных групп путем сополимеризации с полярными мономерами [191 или прививки функциональных групп к готовому полимеру на стадии раствора [19, 20] или в процессе приготовления смеси [321, Технологические методы основаны на смешении каучука СКИ-3 с добавками кристаллизующихся полимеров, таких, как транс-по-лиизопрен [83], гидрированный бутадиен-стирольный каучук, полиэтилен и другие, или на проведении процесса смешения с са-жами при повышенной температуре [100]. Несмотря на разнообразив существующих методов повышения когезионной прочности сырых резиновых смесей, их эффективность может быть объяснена исходя из общих представлений о природе когезионной прочности. [c.48]

Особенность тиксотропной структуры состоит в том, что она разрушается под действием слабого механического воздействия, а после снятия нагрузки вновь восстанавливается. Структурирование растворов ненасыщенных олигоэфиров может быть осуществлено различными методами - введением минеральных наполнителей и специальных структурирующих добавок олигомеров и полимеров. Процессы тиксотропно-го структурообразования неразрывно связаны со спецификой студне-образования и могут происходить в однофазных растворах в результате понижения растворимости макромолекул или отдельных ее частей. Физико-механические свойства тиксотропных структур обусловлены созданием пространственной сетки, узлами которой являются упорядоченные участки цепей, которые могут быть связаны водородными или ван-дер-ваальсовыми связями с энергией, соизмеримой с энергией теплового движения. Общим условием образования таких структур является различная парциальная растворимость олигомерных или полимерных молекул. Это приводит к тому, что одна часть молекулы находится в растворенном состоянии, а другая стре.мится выделиться из раствора. Пространственная сетка может образовываться при добавках в раствор нерастворителей и понижении температуры системы. Студнеобразова-ние наблюдается при определенной концентрации раствора, определяемой природой полимера и растворителя, а также условиями структурообразования. В разбавленных растворах при концентрации, меньшей критической, также может наблюдаться упорядочение системы, выражающееся в формировании отдельных надмолекулярных структур в виде глобул и пачек. Однако эта упорядоченность наблюдается в пределах небольшого числа молекул и не обусловливает образования пространственной сетки. [c.157]

Полимеризация хлористого винила в массе, несмотря на большие затруднения при отводе теплоты реакции и проблематичность получения высоких степеней конверсии, имеет существенные выгоды, связанные с возможностью синтеза очень чистого полимера. В процессе полимеризации участвуют практически только мономер и весьма малые количества мономеррастворимого инициатора отсутствуют такие традиционные вспомогательные агенты, как вода, эмульгатор, защитный коллоид и многие другие ингредиенты. Это способствует получению ПВХ с малыми нарушениями в строении макромолекул. Отличие полимерных молекул в разных партиях ПВХ в основном может касаться величины молекулярного веса и природы концевых групп, определяемой химическим строением используемого инициатора. Правда, блочный ПВХ может содержать значительные количества низкомолекулярной фракции (растворяется в ацетоне и бензине), особенно при высоких степенях конверсии [c.23]

Даже небольшая информация о физических свойствах привитых полимеров уже полезна. Поведение разбавленных растворов привитых полимеров указывает на значительную роль взаимодействия между химически различными последовательностями [173]. Эти взаимодействия проявляются в том, что химически различные участки цепи несовместимы друг с другом. С этой точки зрения привитые полимеры аналогичны блок-сополимерам. Интересно отметить, что эффективность этих взаимодействий в разбавленном растворе и, следовательно, конформации и размер макромолекул зависят от природы растворителя. Селективная сольватация одних участков цепи растворителем способствует разделению молекул привитого полимера. Например, если не-сольватированная основная цепь сохраняется в растворе за счет сольватированных ветвей, наблюдается образование мономолекулярной мицеллы [173[. Такие структуры существуют в растворе полидифен и лпропен а, содержащего полистирольные ветви, в смеси диоксана и циклогексана. При большом содержании циклогексана каждая молекула похожа на маленькую частицу геля, окруженного сольватиро-ванными ветвями, которые удерживают ее от выпадения. Образование таких структур сопровождается сильным сжатием полимерных молекул. [c.100]

Изучение строения белков намного сложнее, чем каучука, целлюлозы и синтетических полимеров, так как в отличие от последних макромолекула белка состоит не из одинаковых повторяющихся мономерных звеньев, а из остатков более 20 различных аминокислот. При выяснении структуры белков поэтому необходимо было установить не только число и природу остатков, но также и порядок их чередования в макромолекуле. Для решения этой задачи производят последовательное отщепление аминокислот с того или другого конца полимерной молекулы с последующей идентификацией их. В методе Эдмана, например, белок обрабатывают раствором фенилизо-тиоцианата в пиридине и полученный продукт присоединения — раствором НС1 в нитрометане. При этом концевой остаток отщепляется в виде соответствующего фенилтиогидантоина без изменения остальной части макромолекулы [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология