Ванадий гетерополикислоты

Наиболее селективны смешанные оксидные катализаторы, но это утверждение не следует обобщать, потому что металлическое серебро иногда проявляет чрезвычайно направленное действие. Некоторые смешанные оксидные катализаторы относятся к классу гетерополикислот, который включает оксиды ванадия, вольфрама и молибдена, модифицированные иногда фос- [c.142]

В пробирку насыпьте небольшое количество оксида ванадия (V) (примерно 1 микрошпатель), долейте 2—3 мл насыщенного раствора оксалата аммония и раствор прокипятите. Наблюдайте растворение оксида ванадия (V) вследствие образования комплекса ванадат-ионов с оксалат-ионами состава [ 02(0204)2] ", представляющего собой анион гетерополикислоты. [c.199]

Известны рубидиевые и цезиевые соли гетерополикислот ванадия, германия, теллура, марганца, железа и циркония, а также ряда смешанных гетерополикислот [405]. [c.149]

Опубликованы данные о влиянии различных факторов на экстракцию гетерополикислот, а также варианты методик для экстракционного разделения и фотометрического определения фосфора, мышьяка, кремния, германия и ванадия в форме соответству-юш,их гетерополикислот в различных материалах. [c.239]

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

При.мечания. 1. Реакции конденсации бывают иногда очень сложными образование многоатомных гидроксокомплексов перед осаждением гидроокисей образование поли- и гетерополикислот ванадия (V), молибдена (VI), вольфрама. [c.162]

Группы аддендов вокруг центрального атома расположены в различных сферах. Второй скачок титрования у гетерополикислот, не содержащих ванадий, может быть выражен схемами [c.95]

Есть основания предполагать, что здесь реакция восстановления гетерополикислоты начинается с восстановления ванадия (первый скачок титрования) по схеме [c.97]

Элементы, способные образовывать гетерополикислоты (мышьяк, кремний, вольфрам, ванадий и германий), соосаждаются вместе с фосфором и поэтому должны быть предварительно удалены из раствора. [c.290]

Определению фосфора мешают мышьяк, кремний, германий, способные к образованию гетерополикислот, а также ионы, имеющие собственную окраску (например, ионы трехвалентного железа). Присутствие больших количеств хлоридов и фторидов затрудняет образование гетерополикислоты вследствие параллельно протекающей реакции образования галогенидных комплексов ванадия и молибдена. [c.183]

Для определения фосфора в виде гексафторфосфата предложено титрование раствором хлорида тетрафениларсония [21] на хлоридно-аммиачном фоне с рН=9 по току восстановления реактива с ртутным капающим электродом при —1,7 В (Нас. КЭ)., Можно также воспользоваться для определения фосфора (V) образованием фосфорно-молибденовой кислоты [22], однако этот метод очень сложен и сопровождается экстракцией, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий (V) восстанавливать до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.280]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАНАДИЯ В ВИДЕ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ [c.272]

Образование фосфорномолибденованадиевой гетерополикислоты является сложным процессом, причем возможно образование двух модификаций а- и Р-форм, природа которых окончательно не выяснена. Решающим фактором, влияющим на образование этих форм, является степень полимеризации исходного молибдата. В образующейся гетерополикислоте мольные соотношения фосфора, ванадия и молибдена Р V Мо=1 1 11. [c.66]

Общее содержание ванадия в образцах определяли двумя методами с практически одинаковыми результатами. По первому методу обработку образцов проводили концентрированной азотной кислотой с последующим выщелачиванием водой и определением ванадия в растворе ААС, Второй метод заключался в сплавлении образцов с содой, последующем выщелачивании ванадия водой и определении его в виде вана-дий-вольфрамофосфорной гетерополикислоты. Прямые же физико-химические методы (рентгенофазовый и ИКС) не могли быть применены для определения формы соединений ванадия из-за относительно низких его концентраций и в исходном коксе, и в продуктах его газификации. [c.96]

Мышьяковая кислота с молибдатом в присутствии ванадата образует молибдованадиевоыьппьяковую гетерополикислоту [717], характеризующуюся несколько большей интенсивностью желтой окраски. Метод удобен для определения мышьяка в материалах, содержащих ванадий. Оптимальной для образования молибдованадиевомышьяковой гетероноликислоты является среда с кислотностью от pH 2 до 0,2 N HNOg. Мышьяк этим методом рекомендовано определять в медных сплавах [513, 514]. [c.56]

Фосфорновольфраматный метод, разработанный в 1931 г. Виноградовым [3], является чувствительным и селективным методом онределения ванадия. Он основан на образовании зеленовато-желтой растворимой фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты при добавлении фосфорной кислоты и вольфрамата натрия к кислому раствору ванадата. [c.186]

Элементы V и VI групп проявляют способность к образованию конденсированных кислот при понижении pH растворов, содержащих простые анионы этих элементов (типа ЭО ). Фосфор — элемент V группы, образует тетраэдры РО4 с участием — рл-связи при условии максимальности числа свободных -орбиталей [108]. В результате конденсации образуются поли- и гетерополикислоты поликислоты — конденсированные фосфаты, арсенаты, сульфаты и анионы кислот на основе металлов побочных подгрупп — ванадия, хрома и молибдена. Устойчивость полимерных, линейных и циклических мета- и полифосфатов [108] позволяет получать на их основе связки. Алюмофосфатные растворы содержат главным образом анионный комплекс [Л1 (НРО4) з] [40]. Кроме того, возможно присутствие в вязких алюмофосфатных растворах полимерных молекул с разветвленной пространственной структурой [109]. [c.67]

Поскольку фосфор образует комплексные гетерополикислоты, то он может быть определен, подобно германию (см. Германий ), прп помощи нитрона в гликолевом буферном растворе Образованием фосфорномолибденовой гетерополикислоты пользуется Хлебовский предложивший чрезвычайно сложный метод косвенного определения фосфора в минералах и сплавах. После разложения пробы получают осадок гетерополикислоты, экстрагируют его изобутиловым спиртом водную фазу, содержащую избыток молибдата, примененного для осаждения фосфора, обрабатывают амальгамой цинка для восстановления молибдена (VI) до молибдена (III) и титруют последний раствором железа (III). Описанные операции сопровождаются, конечно, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий восстанавливают до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.329]

Ванадий (V) извлекается в присутствии вольфрама и фосфора в виде фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты [8, 9]. На этом примере видна условность термина соэкстракция с равным успехом можно говорить о соэкстракции ванадия с вольфрамом или вольфрама с ванадием. [c.25]

Описаны экстракпионно-фотометрические способы определения ванадия в виде фосфорнованадиевомолибденовой гетерополикислоты [145, 146]. [c.241]

Окислы (сурьмы, свинца, висмута, ванадия, вольфрама, хрома, никеля, олова, мышьяка, молибдена на силикагеле) Летучие галоидные соединения (хлористый водород, иодистый водород, бромистый водород, хлористый метил, четыреххлористый углерод, хлористый аммоний) на носителях (пемзе, силикагеле, коксе) Щелочи, марганцовокислый калий, хлорнокислый калий на пемзе Кислоты (борная, фосфорная, надванадие-вая, гетерополикислоты, мышьяково- вольфрамовая кислота на глиноземе) [c.19]

Гетерополикислоты и/или их соли, например кремневольфрамовой, борновольфрамовой, фосфорновольфрамовой, вольфрамовомышьяковистой кислоты и вольфрама, молибдена, ванадия, хрома, серы, селена и теллура силикагель, кизельгур или адсорбирующий уголь могут применяться как носители смесь с гидратирующими катализаторами, например окисью алюминия [c.195]

Преддожен [59] косв 1Ный метод определения циркония, основанный на том, что цирконий, аналогично титану, ниобию, ванадию и другим элементам, образует с фосфатом и молибдатом фосфорно-молибдено-циркониевую гетерополикислоту, которую восстанавливают хлоридом олова (в присутствии цитрата калия и комплексона III). Гетерополисоединение образуется в сернокислой и уксуснокислой средах при pH 3. Концентрация фосфата должна быть порядка 0,004 М. Избыток молибдата не должен превышать 5 10 М Определению циркония мешают Ti, Nb и большие количества Fe " . [c.159]

Ванадий определяют [65, 298] в виде фасфррновольфрамованадиевой гетерополикислоты после отделения от циркония экстракцией в виде диэтилдитиокарбамината этилацетатом или хлороформом. Чувствительность—5-10 %. [c.198]

Марисик [10] показал, что каталитическая активность и селективность гетерополикислот молибдена, ванадия и вольфрама по отношению к реакции окисления нафталина отличается от чистых окислов тех же металлов. [c.213]

В литературе содержится мало сведений относительно стабильности катализаторов, представленных в табл. 15. По данным (103] длительность активной работы фосфатных катализаторов не превышает нескольких часов. В связи с этим при осуществлении процесса в промышленности предполагается использовать реактор с псевдоожиженным или движущимся слоем катализатора. В работе, проведенной И. И. Иоффе и авторами книги было установлено, что активность фосфатов кальция и кадмия лишь частично восстанавливается при регенерации, а гетерополикислоты ванадия, вольфрама и молибдена необратимо утрачивают активность после 4—6-часового рабочего цикла. В том случае, когда небольшие количества соляной кислоты пропускают вместе с потоком реагентов через слой силикагеля, последний сравнительно быстро изменяет свою структуру, в результате чего уменьшается активная поверхность носителя. Так, за 20 ч работы удельная поверхность силикагеля падает от 180 до 88 м /г. Одновременно резко ухудшаются показатели процесса. В катализате методом ГЖХ обнаружены МБД, изоамиленовые спирты и небольшие количества ДМД. Однако указанные соединения содержатся в разбавленном водном растворе и превращение их в изопрен связано с большими трудностями. Кроме того, необходимость дополнительной переработки побочных продуктов в известной мере лишает рассматриваемый метод преимуществ одностадийного процесса. [c.98]

И , 5п и Ш . Мешает ванадий, образуя молибдованадатный комплекс, который можно экстрагировать. Некоторые анионы образуют с молибденом не очень устойчивые гетерополикислоты, например, хлориды и цитраты. Наибольшее влияние оказывают Р Аз , Ое , образуя гетерополикислоты. Влияние этих элементов в последнее время подробно изучено в связи с определением не только силиката, но и Р , Аз и Ое". Взаимное влияние этих элементов рассмотрено ниже. [c.197]

Ванадий (V) можно определять спектрофотометрически, с применением пероксида водорода, оксина, ксиленолового оранжевого. ПАР, 3,3 -диметилнафтидина, ПАН или в виде фосфовольфра-мованадиевой гетерополикислоты. С точки зрения как чувствительности, так и избирательности, метод с применением ПАР имеет определенные преимущества. [c.250]

Как видно из сравнения кривых 4 ж 5 (рис. 1), введение ванадия в молекулу германовольфрамовой гетерополикислоты несколько увеличивает светопоглощение комплекса в видимой области спектра (вследствие изменения цвета от бесцветного в оранжевый) и снижает ого в ультрафиолетовой области (из-за уменьшения числа тяжелых атомов вольфрама в гетерополианионе), [c.103]

Как видно из рис. 3 (кривые 2 и 3) германомолибденовая и германованадиймолибденовая гетерополикислоты, в отличие от соответствующих вольфрамовых гетероноликислот, не имеют максимумов светопоглощения в пределах 220—1100 т[х. При замене двух атомов молибдена на ванадий цвет соединения изменяется от лимонно-желтого до оранжево-красного, общий [c.104]

Первый из вариантов метода определения германия повторяет условия синтеза германованадиймолибденовой гетерополикислоты и заключается в образовании германомолибденовой кислоты и последующей замене двух атомов молибдена на ванадий. [c.105]

Особый интерес представляет прием связывания определяемого элемента в гетеронолисоединение с последующим измерением поглощения другого элемента. При этом обеспечивается более высокая чувствительность определения, которая может быть к тому же повышена за счет процесса экстракции и применения органических растворителей. Этот прием обычно используют для определения фосфора, кремния, мышьяка, титана, ванадия и ниобия, поскольку ионы этих элементов при взаимодействии в растворе с молибдатом аммония образуют аммонийные соли гетерополикислот. Определяют их косвенным путем по измерению поглощения молибдена [346—350]. [c.159]

Подобно галлию, германий может занимать центральное место в структуре гетерополисоединений. Они образуются в слабокислых растворах. Синтезированы германомолибденовая кислота Н8[Се(Мо207)б]-28Н20 зеленовато-желтого цвета, имеющая аналогичный состав белая германовольфрамовая кислота и более сложные кислоты, имеющие в своем составе, например, германий, молибден и ванадий [52]. Гетерополикислоты хорошо растворяются в воде- но быстро разрушаются на воздухе. Рубидиевые и цезиевые соли этих кислот, как и соли органических оснований —пиридина, цинхонина и т. п., малорастворимы. Из водных растворов кислоты можно экстрагировать кислородсодержащими органическими растворителями. Подобно другим аналогичным соединениям, при действии восстановителей гетерополикислоты образуют сини . Германиевые гетерополикомплексы несколько менее устойчивы, чем кремниевые. [c.176]

Гетерополикислоты являются весьма интересной группой комплексных соединений. Изучению их посвящено очень много работ, однако химизм образования и ряд важных свойств этих соединений до настоящего времени изучены недостаточно. Наибольшее значение для колориметрического анализа имеют фосфорномолибденовая кислота Нз[Р(МозО]о)4] Н2О и кремнемолибденовая кислота Н4[51(МозОю)4] Н2О. Кроме того, применяют мышьяко-вомолибденовую и германиймолибденовую кислоты, а также ряд соединений, где в координационной сфере молибден полностью или частично замещен ванадием или вольфрамом. [c.247]

Для определения фосфора широкое распространение получила реакция образования фосфорованадиевой гетерополикислоты. Исследование состава этого комплекса показало, что отношение ванадия к фосфору в комплексе равно 1 12 [119]. Этот метод применен [c.108]

Определение в виде гетерополикислоты [154—157 ]. При взаимодействии ванадия (V) с фосфорной и вольфрамовой кислотами образуется фосфорно-вольфрамово-ванадиевая гетерополикислота, которая при восстановлении хлоридом олова (II), образует соединение, окрашивающее раствор в красно-фиолетовый цвет. Область максимального поглощения лучей 610—650 ммк (Амаки = 620 ммк). Чувствительность определения 4 мкг мл. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология