Динафтилы, и изомер

Термические превращения нафталина (как и бензола) характеризуются процессами конденсации с отщеплением водорода. При этом образуется 1,1- или 2,2-динафтил. Дальнейшая конденсация 1,1-изомера приводит к образованию перилена [c.67]

Г-динафтил). 2 Подобно а-нафтолу он образует молекулярные соединения с нитропроизводными. Простой, но важной качественной пробой на чистоту -нафтола служит прозрачность его водного щелочного раствора. Как полупродукт для азо- и азоидных красителей 1 -нафтол должен быть свободен от примесей а-изомера, наличие которого приводит к появлению тусклых оттенков. Присутствие а-нафтола определяется по синему окрашиванию с хлорным железом, а количественное определение производится сочетанием щелочного раствора нафтола с диазотированным [c.141]

Спектр 2,2 -динафтила резко отличается от спектров двух других изомеров и от спектра нафталина. Это приводит к выводу, что 2,2 -ди-нафтил, по-видимому, полностью сопряжен. С другой стороны, в [c.401]

Механическое разделение [87]. Именно этим методом Пастер доказал, что рацемическая винная кислота в действительности представляла собой смесь ( + )- и (—)-изомеров [88]. В случае рацемической натрийаммониевой соли винной кислоты энантиомеры кристаллизуются раздельно — в одном кристалле собираются (-1-)-изомеры, в другом— (—)-изомеры. Такие кристаллы отличаются по внешнему виду, так как каждый кристалл несовместим со своим зеркальным изображением поэтому опытный кристаллограф может разделить их пинцетом [89]. Однако такого рода кристаллизация свойственна лишь некоторым соединениям, так что практически метод механического разделения используется редко. Даже натрийаммониевая соль винной кислоты кристаллизуется раздельно только при температуре ниже 27 °С. Более удобной разновидностью этого метода, хотя и не ставшей еще общепринятой, является посев рацемического раствора вместе с затравкой, вызывающей кристаллизацию только одного энантиомера [90]. Интересным примером механического разделения явилось выделение гептагелицена (разд. 4.2). Один из энантиомеров этого соединения, который, как оказалось, имеет необычно высокую величину вращения ([a]D =+6200°), спонтанно кристаллизуется из бензола [91]. В случае 1,Г-динаф-тила оптически активные кристаллы можно получить просто при нагревании поликристаллического рацемического образца соединения при 76—150 °С. При этом происходит фазовое изменение с переходом одной кристаллической формы в другую [92]. Следует отметить, что 1,1 -динафтил — одно из немногих соединений, которое можно разделить пинцетом по методу Пастера. В некоторых случаях разделение удается осуществить энантио- [c.160]

Образование алкилнафталинов по реакции Фриделя-Крафтса протекает не очень гладко. При применении моно-галоидных производных этана и его ближайших го.мологав получается смесь соответственных алкилнафталинов с преобладающим содержанием 5-изомера. Продукт реакции всегда содержит, Р -динафтил и другие соединения, получающиеся при действии хлористого алю Йиния на нафталин. По способу Фриделя-Крафтса из нафталина также могут быть получены соответственные кетоны [c.95]

Впервые разделение злантиомеров с помощью синтезированных Крамом краун-соединений было осуществлено при комплексообразовании (-)-(i, S)-ди(динафто)-22-краун-6 (178) (S, S-изомеры краун-зфира 17) с солью рацемического а-фенилэтиламина (192) с HPFg комплексообразование происходит стереоизбирательно [25]. При перемешивании краун-зфира 178 и рацемичес- [c.289]

Если реакцию сульфиро1зания вести при 160—165°, то в основном получается -изомер вместе с небольшим количеством р,р-динафтил-сульфона. [c.237]

Реакция (а) приводит к 1- и 2-фенилнафталинам, реакция (б) —к 1- и 2-нафтилбензоатам и реакция (в) — к 1- и 2-нафтильным радикалам, которые, в свою очередь, действуют как арилирующие агенты по отношению к имеющемуся в избытке нафталину, давая 1, Г-динаф-тил- и 1, 2 -динафтил, и 1, 2 -динафтил и 2, 2 -динафтил, соответственно. Пропорции, в которых образуются 1- и 2-изомеры при реакциях фенилирования и бензоилоксилирования, указывают на большую реакционную способность положения 1 по отношению к свободнорадикальной атаке в соответствии с теоретическими предсказаниями, основанными на атомных энергиях локализации и значениях свободных валентностей. Пропорции, в которых образуются три динафтила (1, I -> 1,2 - 2,2 -), согласуются с предположением, согласно которому а) для отрыва атома водорода, как и для замещения, положение I более реакционноспособно, чем положение 2, и б) последовательность реакционной способности 1" и 2-положений в нафталине (1- > 2-) остается приблизительно одинаковой как для фенилирования, так и для нафтилирования. Предполагается, что радикалом, отрывающим атом водорода от нафталинового ядра, является бензоилокси-радикал, а не фенильный, так как среди продуктов реакции не обнаружено бензола. Таким образом, бензоилокси-радикал может реагировать с молекулой нафталина по двум направлениям с прямым замещением (путем присоединения с последующим отщеплением атома водорода) или с отрывом водорода. Вышеприведенный механизм подтверждается тем наблюдением, что, по-видимому, динафтилы не образуются в тех случаях, когда используемый источник фенильных радикалов не дает в качестве промежуточного соединения бензоилокси-радикала. Возможны и другие механизмы образования динафтила, но все они менее вероятны. [c.318]

Желто-коричневые фракции растворяют в кипящем ксилоле 2,2 -динаф-тил (т. пл. 186 °С) выделяется по охлаждении, а после упаривания растворителя выкристаллизовывается некоторое количество 1,1 -изомера. В реакцию вступает около 20% нафталина продуктов реакции составляют динаф-,тилы, преимущественно 2,2 -динафтил. [c.552]

Диамино-1,Г-динафтил разделен на оптически активные изомеры. В данном случае стереоизомерия вызвана ограниченным вращением вокруг ординарной связи между двумя нафталиновыми ядрами (стр. 560—563). В двух других диаминоди-нафтилах, описанных ниже, вращение не ограничено, вследствие чего нет и оптической изомерии. [c.554]

Диамино-1,1 -Динафтил, нафтидин (т. пл. 202 °С), может быть получен из а-нафтиламина через 1,Г-азо- и 1,Г-гидразо-нафталины бензидиновой перегруппировкой (см. предыдущий изомер) однако имеются указания, что одновременно образуется 1,Г-диамино-2,2 -динафтил °3 Ниже описан лабораторный метод получения нафтидина непосредственно из а-нафтиламина, дающий удовлетворительный выход [c.555]

Диамино-2,2 -динафтил, динафтилин (т. пл. 280 °С), образуется наряду с предыдущим изомером при нагревании 1,Г-гидразонафталина с разбавленной соляной кислотой (2 моль) °° или с этиловым спиртом в атмосфере азота . [c.555]

Г-Динафтил-8,8 -дикарбоновая кислита разделена на два оптических антипода (о стереохимии см. стр. 560—563) дробной кристаллизацией из бензола ее соли с одной молекулой хинина" , а также через соли бруцина" " , цинхонина" и стрихнина" . Оптически активные изомеры 1,1- динафтил-8,8 -дикар-боновой кислоты рацемизуются значительно легче, чем стереоизомеры 1,Г-динафтил-2,2 -дикарбоновой кислоты рацемизация в 0,1 и. NaOH при 90° С или в пиридине при 100°С заканчивается уже через 30 мин. [c.556]

Из рассматриваемых углеводородов большие пространственные затруднения создаются в молекуле 1,1 -ДИнафтила, аналога дифенила с боковыми целями в двух орто-положениях. При введении заместителя в одно из двух оставшихся свободными орто-положений к осевой связи (т. е. в положения 2 или 2 можно ожидать асимметрии молекулы. Кроме того, экспериментально установлено, что в молекуле 1,Г-динафтила положения 8 и 8 имеют особое значение. Замещение в этих положениях равносильно увеличению радиуса замещающих групп двух ортозаместителей в исходном дифениле. Такое увеличение размера, наряду со специфической геометрией молекулы, вызывает отталкивание между заместителем в положении 8 и атомом водорода в положении 2 и плоскостное расположение становится невозможным. Так, 1,Г-динафтил-8,8 -дикарбоновая кислота (см. выше) была разделена на оптически деятельные стерео-изомеры, хотя они оказались менее устойчивыми, чем соответствующие оптически активные формы 1,Г-динафтил-2,2 дикар-боновой кислоты (см. выше). [c.562]

На оптически активные изомеры была расщеплена, также ],Г-динафтил-8-карбоновая кислота, но выделить оба стерео- изомера вместе не удалось. При осаждении из раствора в этил-ацетате разбавленным метиловым спиртом в присутствии бруцина вся кислота выпадает в виде правовращающей соли бруци-на115 Это происходит вследствие легкости рацемизации свободной кислоты и соответствующего аниона. 2,2 -Диамино-1,1 -ди-нафтил также был расщеплен на оптически активные изомеры. [c.562]

Если красители, в молекуле которых имеется симметрический атом углерода, применять для крашения шерсти, шелка и хлопка, го не наблюдается разницы в скорости абсорбции оптически активных форм и не происходит расщепления рацемического соединения на антиподы. Применяя бисдиазотирование активной и рацемической форм 2,2 -диамино-1,Г-динафтила и сочетание с фенил-J-ки -лотой, Броде и Брукс з приготовили оптически активные и рацемические красители, обладающие скорее молекулярной, чем атомной асимметрией. Испытание этих красителей показало, что избирательной абсорбции красителей не происходит. Более ранние работы привели к заключению, что активные изомеры оптически активных красителей имеют одинаковые физические свойства, включая абсорбцию инертными и активными материалами, спектры поглоще-1шя и светопрочность. [c.1459]

Бензол и гидрюры нафталина ило-Динафтил и его изомеры [c.720]

Нафталин, при пирогенетическом разложении, образует водород и смесь я, a. -и р -динафтилов, С Н — СюН . Возмо но, что также образуется а, -изомер. Нафталин и антрацен не дают при разложении моноциклических соединений. Около 130 г динафтила может быть получено из 380 г нафталина (850— 470 г не разложенного) в течение 8 часов. Образуется также много углерода. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология