Амиды титрование кислотно-основное

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Благодаря повышенной лабильности водорода в молекулах растворенных в жидком аммиаке веществ оказывается возможным успешно осуществлять их кислотно-основное титрование. К таким соединениям относятся сильные, слабые и очень слабые кислоты в воде (неорганические и органические кислоты, фенолы амиды и имиды кислот, ароматические амины, нитросоедииения и др.). Например, ацетамид проявляет в воде очень слабые кислот- [c.83]

Для титрования разнообразных веществ (азотной кислоты, бенз-амида, ацетамида и др.) в среде жидкого аммиака применяют специальные установки. Одна из них описана Шатенштейном [263], осуществившим титрование растворов в жидком аммиаке и. исследовавшим кислотно-основные индикаторы в ЫНз [242]. [c.84]

Титрование проводится в неводном растворителе. Выбор растворителя определяется, с одной стороны, растворимостью в нем полимера, а с другой — кислотно-основными свойствами растворителя. В качестве растворителей используются неполярные и полярные соединения, имеющие нейтральные или слабоосновные свойства хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод, ацетон, реже — метилэтилкетон, тетрагидрофуран, пиридин, а также смеси хлороформа или бензола с диметилформ-амидом. [c.65]

Некоторые классы органических соединений являются в определенных условиях в достаточной степени кислыми или основными, и поэтому их можно определять прямым титрованием основным или кислотным титрантом. К таким соединениям относятся амины, амиды, четвертичные аммониевые гидроокиси, карбоновые кислоты, енолы, фенолы и кислые эфиры серной и фосфорной кислот. [c.12]

Соединения, содержащие сульфамидную группу, обладают амфо-терными свойствами и их можно анализировать, как кислоты в растворителях основного характера и как основания в кислой среде. Кроме того, кислотные и основ ые свойства сульфамидов в значительной степени зависят от структуры самого соединения, наличия в молекуле различных заместителей [6—7]. Водород в амидах проявляет кислые-свойства при титровании его раствором щелочи [5]. [c.78]

Для изучения основности амидов применялись и другие экспериментальные методы, например потенциометрическое титрование [65, 164, 165], кинетический анализ кислотного гидролиза [100], замедление скорости кислотного катализа этерификации бензгидрола [280] и метод индикаторов Гаммета с использованием спектроскопии ЯМР [338] или Раман-спектро-скопии [80] для измерения концентраций. [c.234]

Кислотно-основное титрование применялось при определении ртути в органических соединениях [207, 923, 1201]. Отмечается [207], что ртуть может образовывать комплексы с некоторыми амидами и их производными, например с мочевиной, ацетамидом, что может быть использовано при ее определении в фармацевтических препаратах. [c.87]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Существенную роль в описанном здесь неводном кислотно-основном титровании играет характер азотного атома в продуктах раскрытия цикла. В случае этиленфосфорамидов образующийся в результате реакции слишком слабо основный фосфор-амид не титруется, и его образование может не учитываться при расчете. Во всех остальных случаях, когда азотный атом этиленимина не испытывает влияния сильно электрофильной группировки, должен учитываться его основный характер. [c.156]

Н. Я. Хлопин и А. А. Бахарева изучали условия поля рографического дифференциального титрования амидо пирина с помощью кислотно-основных реакций. Наилуч шие результаты получены при определении амидопиринг (5— О ммоль1л) в объеме 20 жл титрованием 0,01 н. раствором минеральной кислоты. [c.146]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Большинство методов для специфического определения третичных аминов основано на ацетплировании образца и последующем титровании ненрореагировавшего третичного амина. В условиях данного метода аммиак, первичные и вторичные амины превращаются в амиды, основные свойства у которых выражены значительно слабее, чем у третичных аминов. Методы этого типа зависят от возможности дифференцировать третичные амины и образующиеся амиды поэтому успех метода будет обеспечивать дифференцирующая способность выбранной системы растворителей. По этой причине кислотные растворители, подобные уксусной кислоте, можно. использовать не во всех случаях, так как они повышают основность амидов [c.58]

Таким образом, прямое определение кислотных свойств нентамина путем титрования щелочью исключалось, и поэтому они были определены при изучении основных свойств сопряженного с ним основания — амидо-тетрамина Р1Ру4МН2С1](КОд)2. Титрованию подвергались 1—2-10" м. растворы [Р1Ру4] Н2С1](КОз)2 при ионной силе 0.3 и при изменяющейся ионной силе, близкой к 0.006. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология