Полистирол ненасыщенных кислот

Разнообразные композиции полистирола и его сополимеров с высыхающими маслами, ненасыщенными эфирами многоосновных кислот и т.п. применяют для производства лаковых покрытий [2174—2215] и термопластичных клеев [972, 2016— 2224]. [c.305]

Ири энергичном воздействии сульфирующих агентов полистирол удается перевести в раствор. Представляло значительный интерес найти сшивающий агент, способный обеспечить образование нерастворимых продуктов при взаимодействии с растворимыми сульфокислотами полистирола. Найдено [34, 35], что таким сшивающим агентом может быть формальдегид. Известно, что алифатические альдегиды способны при конденсации в присутствии концентрированной или дымящей серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами, в частности с ароматическими углеводородами, к образованию нерастворимых твердых аморфных продуктов [36, стр. 106 37, стр. 88 38, стр. 394]. [c.28]

Полимеры стирола в лакокрасочной промышленности применяются 1) в виде чистого полистирола, 2) как сополимеры стирола с бутадиеном и другими диенами, 3) в сочетании стирола с эфирами ненасыщенных органических кислот кроме того, для сшивки ненасыщенных полиэфиров используется сополимеризация со стиролом. [c.61]

Вопрос о том, образует ли стирол с ненасыщенными жирными кислотами истинные сополимеры или происходит лишь распределение чистого полистирола в масле, был предметом многих исследований, авторы которых приходили к различным выводам. [c.63]

Палит с сотр. [17] сообщили, что для инициирования полимеризации ненасыщенных мономеров в водной среде и введения в образующиеся полимерные цепи концевых карбоксильных групп можно использовать реакции окисления перманганатом калия органических кислот, таких, как щавелевая или винная, проводимые в атмосфере азота. Как предполагают, в этом случае образуются радикалы СОО или "СООН, которые и инициируют полимеризацию. Имеется сообщение [18] о том, что концевые карбоксильные группы в полиметилметакрилат были введены по этой схеме. Следовало ожидать, однако, что в образующемся полиметилметакрилате будет содержаться в цепи только одна концевая карбоксильная группа, в то время как в цепях полистирола, полученного в присутствии этого инициатора,— две. Это обусловлено тем фактом, что при полимеризации метилметакрилата обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, а при полимеризации стирола — в результате рекомбинации. [c.268]

Полимераналогичные превращения — основной промышленный способ получения И. с. Среди полимеров, содержащих ароматич. ядра и легко подвергаемых сульфированию, фосфорилиро-ванию, хлорметилированию и другим видам химич. обработки, в первую очередь следует отметить полистирол. Большинство И. с. синтезируют на основе структурированного полимера, получаемого суспензионной сополимеризацией стирола и дивинилбензола (см. Дивинилбензола сополимеры). Количество поперечных связей в сополимере определяет его набухаемость в органич. растворителях. Напр., при увеличении содержания дивинилбензола от 2 до 4% (по массе) набухаемость сополимера в бензоле снижается с йОО до 400%. В первом случае одно звено дивинилбензола приходится в среднем на каждые 55 звеньев стиро.та, во втором — на каждые 20—30 звеньев стирола. Большинство промышленных И. с. содержит ок, 8% (по массе) дивинилбензола (отдельные марки могут содержать от 2—4 до 30%). Для структурирования полистирола, помимо дивинилбензола, используют и другие диолефины, напр, диэфиры двухосновных кислот и ненасыщенных спиртов или двухатомных спиртов и ненасыщенных кислот. [c.433]

Сополимеры стирола обладают улучшенными физико-механическими свойствами по уравнению с гомополим-ером, и поэтому вопросам сополимеризации стирола с различными винильными мономерами (производными стирола, ненасыщенными кислотами и их эфирами, акрилонитрилом) уделяется большое внимание. Широкое распрострапение в последние годы получила модификация свойств полистирола путем прививки к нему других полимеров, а также обработка полимера сшивающими агентами и каучуками. Свойствам, методам получения и переработки сополимеров стирола посвящены обзоры Сополимеризация стирола с его производными б °з-5718 осуществляется так же, как гомополимеризация этих мономеров — радикальным и ионным путем. [c.332]

Исследована полимеризация аллилацетата в массе при 65— 90° С с перекисью бензоила. На одну молекулу последней образуется более двух молекул полимера б4 При полимеризации аллилацетата (давление I—1000 атм) молекулярный вес образующегося полимера возрастает с увеличением давления 1 . Получены сополимеры аллилацетата со стиролом, хлористым винилом 866,1867 а также привитой сополимер из полистирола (или его полимерных производных и других непредельных соединений) и аллилацетата б8 Аллилацетат входит в состав композиций эпоксисодержащих сополимеров глицидных эфиров ненасыщенных кислот, применяемых для защиты металлов от коррозии 1869. [c.592]

Широко используются полиметилакрилат и полиметилметакрилат, получаемые из эфиров ненасыщенных кислот — акриловой и метакриловой. Эти мономеры также относятся к виниловым. Из них получается родственное полистиролу органическое стекло [c.417]

ЦИИ таких катализаторов нагреванием до 325—375° С их применяли для полимеризации а-метил-и-метилстирола при 37—43° С. Полученный три-мер имел относительную плотность 0,993 при 24° С, коэффициент преломления Ид = 1,572—1,575, вязкость 3280 спз при 25° С и 44 спз при 71° С. Этот пластификатор нерастворим в воде и низших спиртах, но пригоден для многих видов лакокрасочных материалов и пластических масс, так как он растворим в сложных эфирах, кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах. Сополимер стирола с эфирами ненасыщенных кислот, например, бензилкротонатом, бензилциннаматом имеет более широкие области применения, например они пригодны для пластификации производных целлюлозы Имеются указания, что сополимеры а-метилстирола и непредельных жирноароматических кислот бензольного ряда, вводимые в электроизоляционные материалы из полистирола придают ему устойчивость к старению при температурах до 100° С. [c.828]

За последние годы достигнут значительный технический прогресс в синтезе, модификации и переработке многих типов пластмасс, в частности полиолефинов, полистирола и сополимеров стирола (особенно ударопрочного полистирола), полиамидов, пенополиуретанов, полиацеталей- (полиформальдегида и сополимеров формальдегида), эпоксидных смол, термостойких полимеров (полиимидов и др.), армированных пластмасс и электропроводящих полимеров. С целью придания пластмассам специфических свойств большое внимание уделяется созданию сополимеров. К числу новых материалов, промышленное производство которых освоено в последнее время, относятся сополимеры этилена с ненасыщенными кислотами и солями их (иономеры), отличающиеся прозрачностью, прочностью, эластичностью, морозостойкостью, высокой устойчивостью к маслам, смазкам и растворителям сополимеры этилена с винилацетатом, обладающие высокой эластичностью, механической прочностью и большей стойкостью к действию ультрафиолетовых лучей и озона по сравнению с полиэтиленом полифениленоксиды, имеющие хорошую теплостойкость, прочность и диэлектрические показатели тройные сополимеры этилена, пропилена и дициклонентадиена. [c.13]

Компания Дюпон установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпок-сидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 ""С (или 30% при 100 °С) Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. [c.253]

Наибольшее распространение среди карбоцепных получили полимеры непредельных углеводородов (полиэтилен, полипропилен, полистирол и др.) и галогенпроизводных непредельных углеводородов (поливинилхлорид, фторпроизводные полимеры), а также производных ненасыщенных спирюв, кислот и их эфиров (поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакрилонитрил и др.) и диеновых углеводородов (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен и др.). Полимеры непредельных углеводородов в промышленности получают по радикальной, ионной и ионнокоординационной полимеризации соответствующих мономеров. [c.52]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Многие соединения превращаются в по имерные соединения лишь с помощью катализаторсв. Обычно катализаторами процессов полимеризации служат перекиси, галогениды металлов и металлоидов, -имеющие склонность к образованию комплексных соединений, а также кислоты, основания, металлы и активные земли. Полимеризация мсжет вызываться добавлением небольших количеств полимера к мономеру, т. е. введением зародышей (зародышевый катализ [65]). Различные направления полимеризации, обусловленные типом применяемого катализатора, обнаружены [93] у стирола. Стирол посредством определенных катализаторов можно превратить в дистирол, между тем как при самопроизвольной полимеризации или при применении других катализаторов получаются высокомолекулярные полистиролы. То же самое справедливо и для полимеризации бутадиена. Из ненасыщенных соединений, которые полимеризуются только над катализаторами, следует назвать изобутилен, анетол, инден, окись этилена, пропенилбензол и т. д. [c.645]

Часто образец должен быть очищен перед разделением путем удаления из него воды и нелипидных загрязнений, например с помощью хроматографии на колонке, заполненной сефадексом 0-25 [6], особенно если он был получен экстракцией хлороформом и метанолом. Смеси липидов и белков, которые также могут присутствовать в образце, разделяют путем хроматографирования на гелях сщнтого полистирола [7]. Разделение сильно ненасыщенных липидов желательно проводить в атмосфере азота, так как в противном случае они окисляются в колонке [8]. Силикагель предохраняет полиненасыщенные жирные кислоты и их производные от автоокисления [9]. Фосфолипиды могут гидролизоваться до лизофосфолипидов при хроматографировании на силикагеле [10, 11]. Пропускание через слой амберлита ШЛ-400 приводит к потере некоторых компонентов природных липидов и неполному извлечению свободных жирных кислот из ионообменной смолы [12], Липиды, даже триацилглицерины, могут быть частично метанолизированы и переэтерифицированы [13]. [c.197]

Методами рентгенографии и УФ-спектроскопии исследованы физико-химические изменения, происходящие в растворе эфиров многоатомных спиртов и стирола Ненасыщенные жирные кислоты с изолированными двойными связями ведут себя при обработке стиролом иначе, чем кислоты с сопряженными связями . Первые реагируют при высоких температурах по механизму реакции передачи цепи вторые реагируют со стиролом при низких температруах по реакции Дильса—Альдера при этом большая часть стирола превращается в полистирол. [c.335]

Стабилизированный таким способом полистирол может использоваться для получения светостойких ненасыщенных полиэфирных смол, используемых для пропитки матов из стекловолокна [2934]. Для сополимеризацин с акриловой кислотой и ее эфирами, а также с акрилонитрилом рекомендуют акрилаты (или метакрилаты) ароматических аминов или фенолов, поглощающих свет, например 4-бу-тирамидофенола, 2,4-дигидроксибензофенона, 2-(4 -аминофенил)-5 метилбензоксазола и др. [1150, 1932]. [c.344]

Полистирол и другие виниловые полимеры. Стабилизация эмульсий и суспензий с целью интенсификации процессов эмульсионной и суспензионной полиме,-ризации улучшение качества получаемых полимеров регулированием скоростей реакций инициирования, роста и обрыва полимерной цепи. — Мыла ненасыщенных и насыщенных кислот природного и синтетического происхождения алкилсульфаты алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты фторсодержащие ПАВ оксиэтилированные спирты и алкилфенолы производные сульфоянтарной кислоты ЧАС. Водорастворимые полимеры карбоксиметилцеллюлоза, поливиниловый спирт и др. [c.327]

Полиэфирные смолы получают обычно из двухосновных кислот и гликолей. Если ввести в реакцию поликонденсации некоторое количество ненасыщенной двухосновной кислоты (фумаровой или малеиновой), то в цепях образующегося полиэфира будут содержаться активные непредельные группы. Далее к этому полиэфиру добавляют стирол, смесь помещают в форму и нагревают добавленный заранее чувствительный к нагреванию инициатор вызывает полимеризацию стирола, растущие цепи полистирола присоединяются по месту двойных связей [c.102]

Для получения покрытий может быть использован полистирол. Промышленностью вырабатывается блочный, суспензионный и эмульсионный полистирол, в зависимости от способа полимеризации стирола. Наиболее приемлемым для получения покрытий является эмульсионный полистирол марки А. Полимеры на основе полистирола обладают свето- и водостойкостью и достаточной химичес1 ой стойкостью, но адгезия их к металлическим поверхностям неудовлетворительна. При сополимеризации стирола с ненасыщенными жирными кислотами, входящими в состав масел и алкидов, можно получить покрытия, обладающие повышенной твердостью, водостойкостью и хорошим глянцем [72, с. 177]. Продуктом взаимодействия алкидов со стиролом являются алкидностирольные лакокрасочные материалы. [c.78]

Сополимеры винилацетата с не насыщенными жирными кислотами маслами — льняным, древесным, соевым, лаковым (01оу1п) — совместимы с ненасыщенными маслами (Герм. п. 548151, 563208 Фр. п. 708403, 747583 Брит. п. 367102, 392924) и применимы в производстве масляных лаков, линолеума и т. п. Эти сополимеры совместимы также с полистиролом, полиакрилатами, эфирами целлюлозы (Герм. п. 573208, 658507, 593399, 654989, 666415, 679943). [c.155]