Гиббса температурная зависимость

Характер зависимости изобарно-изотермического потенциала от температуры и давления определяется непосредственно значениями соответствующих производных, которые даются выражениями (У.ЗО) и (У.31). Из этих выражений следует, что изобарно-изотер-мический потенциал с ростом температуры убывает, причем мерой убыли его при нагревании системы служит энтропия при постоянстве давления и концентрации. Увеличение давления приводит к увеличению свободной энергии Гиббса, причем мерой его возрастания является объем при постоянстве температуры и концентрации. Кривизна кривых температурной и барической зависимости изобарно-изотермического потенциала определяется знаком вторых производных согласно (У.39) и (У.40) и отличается, как показано в гл. V, выпуклостью, направленной в обоих случаях от оси абсцисс (см. рис. 36). Каждый из представленных на рис. 36 графиков иллюстрирует изменение свободной энергии Гиббса в зависимости от соответствующего параметра состояния при условии закрепления остальных параметров. Особое значение в теории диаграмм состояния имеет температурная зависимость О, поскольку графическое толкование этой зависимости для совокупности фаз данной системы дает непосредственное и наглядное представление о фазовых переходах. [c.258]

Поскольку в реакциях крекинга из исходных высокомолекулярных углеводородов образуются низкомолекулярные, а при синтезе, наоборот, низкомолекулярные превращаются в высокомолекулярные продукты, то эти две группы реакций термолиза должны антибатно различаться не только по тепловым эффектам (эндо — и экзотермические), но и по температурной зависимости энергии Гиббса А2 . [c.10]

Зависимость константы равновесия диссоциации от температуры описывается уравнением изобары Вант-Гоффа. По температурной зависимости константы диссоциации можно рассчитать ряд термодинамических функций процесса диссоциации энергию Гиббса, теплоту диссоциации, энтропию диссоциации (см. с. 70, 71). Эти зависимости можно использовать для изучения растворимости малорастворимых соединений. Зависимость растворимости от температуры выражается уравнением [c.277]

Рис. 7.1. Температурная зависимость изменения энергии Гиббса для эндотермических реакций деструкции углеводородов (а) 1— дегидроциклизации н.гептана =

Для упрощения расчетов АО°(Т) по уравнению (81.6) и lg < ° по уравнению (81.7) Темкиным и Шварцманом были вычислены интегралы Мо, М , Мг и М 2 при различных температурах. Итак, при вычислении изменения стандартной энергии Гиббса по уравнению (81.6) и константы равновесия по уравнению (81.7) необходимо знать для каждого реагента 1) температурную зависимость теплоемкости Ср = /(Г) [c.267]

Итак, для вычисления константы равновесия реакции необходимо знать для каждого из реагирующих веществ 1) температурную зависимость теплоемкости Ср° 2) изменение энтальпии образования при стандартных условиях ДЯ°/,298 3) энтропию 5°2эв или изменение энергии Гиббса при стандартных условиях. [c.251]

Что касается более чувствительных функций (теплоемкости, функции энергии Гиббса и др.), то пока нельзя рекомендовать для расчета их температурной зависимости какого-нибудь надежного [c.127]

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ И ЭНЕРГИИ ГИББСА. ПРИНЦИП ЛЕ-ШАТЕЛЬЕ-БРАУНА [c.416]

Следовательно, кривая температурной зависимости свободной энергии Гиббса обращена выпуклостью вверх. Согласно (У.31) [c.137]

Таким образом, общий характер концентрационной зависимости свободной энергии Гиббса установлен совершенно однозначно. Эта зависимость в сочетании с температурной зависимостью О (см. рис. 36) позволяет прогнозировать возможные варианты характера фазового равновесия в двухкомпонентных системах. [c.262]

Рассмотрим теперь кратко некоторые термодинамические аспекты обратимых гальванических элементов. Если скомбинировать основное уравнение (52.20) с уравнением Гиббса—Гельмгольца (24.8), то для температурной зависимости электродвижущей силы получим соотношение, выведенное впервые Гельмгольцем [c.269]

Дж. Гиббс также заложил основы термодинамики электрохимических процессов. Он показал, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов предоставляет нам уникальную возможность непосредственного экспериментального определения энергии Гиббса, а с помощью ее температурной зависимости — изменений энтропии, энтальпии, теплоемкости и других термодинамических функций процесса, протекающего в этом элементе. [c.317]

Расчеты, проведенные 3. Н. Маркиной с соавторами [23, 24] на основе температурной зависимости Кр, показали, что энтальпия процесса солюбилизации углеводородов невелика (4—20 кДж/моль) и положительна (АН ,>0), т. е. процесс протекает с поглощением тепла. В соответствии с уравнением второго закона термодинамики это означает, что энтропия солюбилизации должна быть существенно положительна (AiS°s>0), чтобы энтропийный член (TAS°s) компенсировал положительное изменение энтальпии и обеспечивал уменьшение энергии Гиббса в результате солюбилизации [c.78]

Поверхностное натяжение жидкости с повышением температуры у.меньшается, т. е. до/дТ)р<0. Образование единицы площади новой поверхности сопровождается увеличением энтропии (Л5>0) и уменьшением энтальпии (АЯ<0). Изменение энтропии AS вычисляют по температурной зависимости поверхностного натяжения, иопользуя уравнение Гиббса — Гельмгольца [c.24]

Связь между повышением температуры кипения и понижением температуры отвердевания можно показать с помощью рис. 58. На нем представлены четыре кривые, изображающие температурную зависимость энергии Гиббса четырех фаз — твердого, жидкого и газообразного растворителя и раствора. Точка а отвечает кипению, точ- [c.163]

Так как в результате адсорбции энергия Гиббса жидкости уменьшается, то изменяется и давление ее пара. Соответственно изменяется и температурная зависимость этой величины, т. е. теплота испарения (см. уравнение Клапейрона — Клаузиуса, гл. IV). Разница между теплотами. испарения чистой жидкости и той же жидкости, смачивающей твердое тело, и есть теплота смачивания. Таким образом, определяют изотермы адсорбции (см. гл. XV) и по зависимости логарифма давления пара от обратной абсолютной температуры вычисляют теплоту смачивания. Для определения теплоты смачивания дисперсных систем ее преимущественно относят к массе тела. [c.176]

Влияние температуры на протекание химических реакций неоднозначно. В общем случае оценку можно провести на основе рассмотрения температурной зависимости термодинамических функций. Для процессов, протекающих при постоянном давлении, чаще всего используют энтальпию Н и энергию Гиббса (изобарно-изотермический потенциал) G. Они связаны между собой соотношением [c.38]

Рис. 5.1. Температурная зависимость изменения энергии Гиббса для эндотермических реакций деструкции углеводородов (а)

Температурная зависимость изменения энергии Гиббса при гидратации характеризуется энтропией гидратации [c.231]

Рис. 1. Температурная зависимость изменения энергии Гиббса для реакций (1—7)

Температурную зависимость э. д. с. можно найти с помощью уравнения Гиббса — Гельмгольца ЛС = ДЯ- -+7 ((9ДС/(37)р. Учитывая, что AG = —nEF, имеем [c.117]

Отметим, что необходимо тщательно учесть температурную зависимость функции Гиббса. [c.244]

Содержание предлагаемой монографии является логическим продолжением исследований, опубликованных в предыдущей книге авторов [1], где основное внимание уделено созданию, проверке и использованию методов оценки различных термохимических свойств высокотемпературных сверхпроводников и сопутствующих фаз в системе Y—Ва—Си—О и где представлены температурные зависимости приведенной энергий Гиббса для 350 неорганических веществ. На основе этих данных, большинство из которых получены расчетным путем в период до 1995—1996 гг., сформирован альтернативный банк данных астра. OWN. [c.3]

Энергетические параметры адсорбции (изменение энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) обычно рассчитывают из температурных зависимостей адсорбции. Например, из уравнений Клапейрона — Клаузиуса или Вант-Гоффа можно получить следующую теоретическую изостеру (Л = onst) [c.38]

После уточнения параметров (см. табл. IX.2) по данным о функциях смешения для системы гексан— декан, заметно улучшается описание избыточных энергий Гиббса для рассматриваемых смесей. Для энтальпий смешения удается достичь лишь качественного согласия с экспериментом модель верно передает характер концентрационной и температурной зависимостей этой величины (рис. IX.5). В смесях алканов чувствительна к эффектам упаковки молекул (анизотропия сил отталкивания), которые модель не учитывает. [c.320]

Все типы Т—х-диаграмм состояния могут быть теоретически выведены, если известны температурная и концентрационная зависимость свободной энергии Гиббса. Система находится в состоянии термодинамического равновесия при минимальном значении свободной энергии AG = 0. Общая зависимость свободной энергии от температуры при р = onst приведена на рис. 150. Из соотношения G = = H—TS [ср. уравнение (VII.6)] следует, что свободная энергия G с ростом температуры уменьшается, поскольку при этом наблюдается возрастание энтропии (стремление системы к разупорядочению), а температурной зависимостью энтальпии в первом приближении можно пренебречь. [c.337]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Для наглядности на рис. 2.2 представлена температурная зависимость изменения энергии Гиббса АС° образования ряда углеводородов, которая дает возможность оценить термодинамическую вероятность взаимного превращения углеводородов и их устойчивость. [c.85]

Справочник Глесснера 2 содержит сводку данных о теплоте образования (АЯ/.зэз), энтропии (5298), энергии Гиббса образования (ДОд 29а)и коэффициентах уравнений, выражающих температурную зависимость ДО/, г до 2500 К, а также термодинамические параметры фазовых переходов для окислов, фторидов и хлоридов разных элементов. [c.79]

При отсутствии полных термодинамических данных оказывается полезным расчет, использующий прямое интегрирование температурной зависимости = КТ). Зависимость = КТ) находят интегрированием уравнения Гиббса - Гельмгольца [c.93]

Для получения простых веществ часто используют галогениды. На рисунке 102 показана температурная зависимость энергии Гиббса образования некоторых хлоридов от температуры. Нетрудно догадаться, что для восстановления титана из его тетрахлорида можно использовать магний (магнийтермия) [c.194]

Своеобразный вид температурной зависимости констант устойчивости координационных соединений и констант диссоциации слабых кислот и оснований обычно толкуют на основе представлений Гэрни. Изменение стандартной энергии Гиббса при комплексообразовании представляют как сумму электростатического и неэлектростатического вкладов [c.314]

Из уравнения АО° = АН°—ГД5° следует, что при температуре, близкой к абсолютному нулю, АС° = АН°, так как величина Д5° реакции не может быть бесконечностью. Действительно, так как 5 = й1пгй), то энтропия не может неограниченно возрастать, поскольку вероятность состояния не может быть равной бесконечности. Таким образом, кривые ДЯ°=/(Г) и Д0 = ф(7) исходят из одной точки. Для того чтобы определить положение кривой, выражающей температурную зависимость изменения энергии Гиббса при реакции, очевидно, требуется знание величины I. [c.83]

По температурной зависимости юнстанты равновесия реакции рассчитать энергию Гиббса при 1000° С, определить направление реакцин при 1000° С, рассчитать состав газовой фазы (Ровщ= атм) [c.115]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Вообще подучаются намного более упрощенные выражения, когда делаются определенные аппрокснмаини, но всегда важно знать, прнеу.чемы ли они. Одно из упрощающих предположений было сделано в примере на стр. 177, где, для того чтобы найти температурную зависимость функции Гиббса для реакции, прет-полагалось, что АН не зависит от температуры. На самом деле известно, что АН зависит от температуры, о чем свидетельствует закон Кирхгоффа Д//(Г) = = SH Ti) + T—T )ii. p (стр. 123). Найдите выражение для AG(Ti)—AG(T,), которое учитывает эту температурную зависимость путем интегрирования уравнения (6.2.5). Предположите, что ДСр не зависит от температуры. [c.192]

Имеются различные пути решения этого уравпеиия для Т через - 5- Например, использустся уравнение Гиббса — Гельмгольца (6.2.4) и точно учитывается температурная зависимость Этот путь мы оставим как упражнение (задача 8.25). Более простая процедура состоит в следующем. Когда л 5 = 0, температура кипения равна Г, и поэтому в данном случае [c.244]

Применение законов классич. статистики с учетом квантовых закономерностей позволяет рассчитать по молекулярным данным термодинамич. функции Г. (энтропию, внутр. энергию, энергии Гельмгольца и Гиббса), константы хнм. равновесия газофазных р-ций, теплоемкость и кинетич. характеристики, знание к-рых требуется при проектировании мн. технол. процессов. Так, теплоемкость идеального Г. может быть рассчитана в классич. теории, если известно число ( степеней свободы молекулы. Вклад каждой из вращат. и поступат. степеней свободы молекулы в молярную теплоемкость Су равен К/2, а каждой из колебат. степеней свободы-Л (т. наз. закон равнораспределения). Частица одиоатомиого Г. обладает тремя поступат, степенями свободы, соотв. его теплоемкость составляет ЗК/2, что хорошо совпадает с эксперим. данными. Молекула двухатомного Г. обладает тремя поступательными, двумя вращательными и одной колебат. степенями свободы, и, согласно закону равнораспределения, Су=1К/2, однако это значение не совпадает с опытными данными даже при обычных т-рах. Наблюдаемое расхождение, а также температурная зависимость теплоемкости Г. объясняются квантовой теорией (подробнее см. в ст. Теплоемкость). [c.475]

Термохимические свойства (ТХС) и температурные зависимости приведенной энергии Гиббса (ТЗПЭГ), полученные нами расчетными способами для 350 неорганических веществ за период до 1996 г., приведены в [1]. [c.118]

Рис. 11.21. Температурные зависимости изменения энергии Гиббса активированной диффузии различных веществ от напряжения деформирования ПЭНП

Справочник химика 21

Химия и химическая технология