Константа иона лиония

Константа Кг (вак) представляет собой отношение двух копстант кислотности ионов лиония и гидроксония. Это — константа процесса, происходящего в вакууме. Конечно, невозможно определить эту величину в вакууме, но можно представить несколько измененный путь переноса ионов и определить экспериментально величину К, в неводной среде нутем изучения изменения свойств неводного, например спиртового, раствора кислоты при добавлении к нему небольших количеств воды, так как это изменение свойств раствора обязано реакции обмена протона МН -f RjO Н,0 M (в среде М). При таком определении константы Кг соотношение активностей будет соотношением их не в вакууме, а в данной неводной среде, и их следует отметить звездочкой. [c.200]

В 1938 г. константы Кг были определены Кольтгофом и Гасом индикаторным методом. Метод этот заключается в том, что к раствору хлористого водорода в спирте в присутствии подходящего индикатора добавляли воду. При этом изменялась окраска индикатора. По изменению окраски индикатора судили о том, какая часть ионов лиония перешла в ионы гидроксония по [c.201]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Таким образом, диссоциация кислоты на ионы определяется прежде всего соотношением в способности к выделению протона растворенным веш,е-ством и ионом лиония растворителя чем она больше у растворенного вещества и чем меньше у иона лиония растворителя, тем больше константа диссоциации. [c.327]

Величина константы зависит и от энергии сольватации ионов лиония и аниона. Из уравнения следует, что чем больше энергия сольватации, чем больше величина 2 с> тем больше экспоненциальный член и тем больше константа. Наоборот, чем меньше энергия сольватации, тем соответственно меньше экспериментальный член и тем меньше константа К ,. [c.327]

Для того чтобы количественно проверить уравнения (VII,10 и 26), необходимы данные о величинах констант собственной кислотности кислот, констант собственной кислотности ионов лиония растворителей, данные об энергиях сольватации ионов лиония и анионов и данные об энергии сольватации молекул. [c.329]

Величину К г нельзя измерить в вакууме, а можно измерить таким же образом, как и константу Кг обмена между ионами лиония, в среде М. Например, для того чтобы измерить константу обмена К г между ионом гидроксила и этоксила [c.347]

Из этого уравнения следует, что сила анионных кислот, как и всех остальных типов кислот, зависит от отношения констант кислотности диссоциирующей анионной кислоты и растворителя. Для анионных кислот аависимость от диэлектрической проницаемости выражена сильнее, чем у незаряженных кислот множитель при борновском члене для анионных кислот равен 4, а не 2 2 сол равна разности между суммой энергии сольватации двухвалентного аниона и иона лиония и энергией сольватации одновалентного иона. [c.357]

Из этого уравнения следует, что существенную роль играет основность растворителя. В зависимости от нее катионит может принимать свойства сильной или слабой кислоты. Константа обмена зависит также от различия в энергии сольватации ионов лиония МН+ и участвующего в обмене катиона К. Это объясняется тем, что характер связи водорода в ионите сильно отличается от характера связи иона металла. [c.370]

Искомой величиной является абсолютная активность ионов лиония амн+, отнесенная к водному раствору протонов (ионов гидроксония) как к стандарту. Константа кислотности основания через абсолютные активности выразится так [c.414]

Еще резче это будет проявляться в спиртовых растворах уксусной кислоты с одной стороны, кислотность ионов лиония GjH. OHi по сравнению с водой увеличивается на 4,2 единицы, но, с другой стороны, константа диссоциации кислоты при переходе от воды к этиловому спирту уменьшается на 5,6 порядка, и оба эффекта в значительной степени компенсируются. Величина рА ацетатного буферного раствора только 5,5. Повышение абсолютной кислотности будет особенно большим только в разбавленных растворах сильных кислот, в которых у = 1. [c.420]

Из этого уравнения следует, что р т будет увеличиваться (Z уменьшаться), а условия титрования улучшаться с увеличением константы кислотности ионов лиония растворителя — амн+ ухудшаться с ее уменьшением (увеличение основности растворителя). Условия титрования будут ухудшаться с уменьшением диэлектрической проницаемости вследствие увеличения ассоциации ионов (возрастание Япр-). [c.447]

Кг — константа обмена протонов между ионами лиония в среде М. к г — константы обмена протонов между ионами лиата в среде М. [c.482]

АГ,, — константа обмена протонов между ионами лиония в вакууме. [c.482]

Константа кислотности ионов лиония растворителя нгм [c.419]

Константа основности растворителя /(ь, нм — обратная величина константы кислотности ионов лиония растворителя [c.419]

Константы с индексами а и 6 не зависят от среды и носят название констант собственной кислотности (растворителя или ионов лиония) или собственной основности (растворителя или ионов лиата) в стандартных условиях (в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью, в вакууме или в водном бесконечно разбавленном растворе, в котором а = а о). Соответствующие им константы с индексами НАп и В зависят от среды. [c.419]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

Численные значения констант протолитических пар, как это видно из приведенных примеров, обычно отличаются в 10 —10 раз . В таких случаях протолиз протекает в основном только по первой ступени, а дальнейшие реакции ид т в незначительной степени. Следовательно, ионы лиония (или лиата), концентрация которых определяет pH раствора, образуются практически только в результате протекания первой ступени протолиза. В приближенных расчетах можно принимать это допущение, если Й1 и /ег различаются между собой более чем в 1000 раз [c.57]

Активность ионов лиата взаимосвязана с активностью ионов лиония, и последняя может быть выражена из константы протолитической пары [c.73]

Здесь о — наблюдаемая скорость реакции в отсутствие растворенных катализаторов, К — реагент, — число молей растворителя в одном его литре (для воды при 25 °С Сц, = 55,5). Для целей такого рода сравнений Бренстед и Педерсен приняли константу кислотности ионов лиония равной Сщ, а константу кислотности растворителя равной /С(и/Сц,, где Ки, — ионное произведение растворителя. Для воды при 25 °С = 1,79-10" . [c.414]

АмнН- = --константа кислотности ионов лиония [c.528]

М-НГ различием в сродстве к протону молекул основания и ионов лиата, подобно тому, как диссоциация кислот определяется прежде всего отношением констант собственной кислотности кислоты и ионов лиония растворителя, т. е. различием в их сродстве к протону. Кроме того, диссоциация основания зависит от энергии сольватации ионов ВН+ и (М—И). Величина Л к р .как и в случае кислот, не зависит от растворителя, [c.649]

В протолитических растворителях сила кислот ограничена силой иона лиония как кислоты. В этих растворителях не может быть кислоты сильнее лиоииевого иопа. В апротоиных растворителях таких ограничений нет. Так как апротонные растворители не участвуют в нротолитическом равновесии, могут быть установлены не обычные константы диссоциации, а только относительные константы, соответствующие равновесию [c.283]

В завершенном кислотно-основном процессе происходит передача протона от кислоты к основанию, в результате чего основание протонизируется и образуется катион и анион кислоты. В растворах образуются сольватированные ионы лиония и сольватированные анионы, находящиеся в свободном или связанном состоянии. Обычно считают, что сила кислот и оснований в растворах определяется их способностью образовывать свободные ионы. Мерой этой силы является константа диссоциации кислоты на свободные ионы. [c.301]

Приближенно —lg К г = рК г можно оценить, исходя из константы обмена ионов лиония К и изменения ионного произведения среды. Сопоставление вычисленных значений ДрТ в, 1 7окпс Тоэл переходе к метиловому, этиловому и бутиловому спиртам показывает, что в ряду растворителей одной природы различие между Др/1Гв и 21g7o =. 2 + + 7оэл сравнительно невелико. [c.347]

В чистом растворителе и в разбавленных растворах (HSolv) = 1, так как это соответствует термодинамическому стандартному состоянию этого вещества. Следовательно, константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя равна произведению активностей ионов лиония и лиата [c.43]

Для воды ион лиония называется гидроксоний и условно обозначается Н. Константа автопротолиза воды обозначается или и называется [c.120]

Подобная независимость кислотноосновных свойств от констант кислотности (основности) называется нивелирующим эффектом растворителя. Он объясняется следующим образом. При высоких значениях равновесие (6.4) смещено вправо практически нацело. В этих условиях в растворе практически отсутствуют свободные частицы НА, вместо них появляется эквивалентное количество ионов лиония SHj. Таким образом, ион лиония — самая сильная кислота, которая может существовать в данном растворителе. Все кислоты, более сильные, чем ион лиония, нацело превращаются в него и как бы выравниваются (нивелируются) по своей силе. Например, в воде кислотно-основные свойства всех кислот с рК < О (НС1, НВг, HNO3, H IO4) одинаковы. [c.124]