рода сравнения

Циклические углеводороды. Изомерия и номенклатура ароматических углеводородов ряда бензола и нафталина. Характерные особенности ароматических углеводородов устойчивость ядра к окислению, реакции замещения (нитрование, сульфирование, галоидирование). Электрофильный механизм реакций замещения в ароматическом ряду. Ориентация, ориентанты первого и второго рода. Сравнение бензола и циклогексана. [c.218]

Стакан с раствором закрепляют на вращающемся столике или в раствор погружают стержень магнитной мешалки, опускают электроды (индикаторный и сравнения) или вместо элект рода сравнения один конец соединительного мостика, другой конец которого помешают в стакан с насыщенным раствором хлорида калия, куда погружен электрод сравнения. При этом необходимо следить, чтобы в соединительном мостике не было пузырьков воздуха. Оба электрода присоединяют к соответст вующ им клеммам потенциометра, учитывая, что к клемме со знаком (+) следует подключать электрод того полуэлемента, потенциал которого более положителен, В противном случае компенсация э.д.с. не осуществима. Необходимо также следить за тем, чтобы индикаторный электрод был полностью погружен в титруемый раствор, но не прикасался ко дну или стенкам стакана. [c.167]

Подобного рода сравнения величин упругости паров, полученных экспериментально (в бомбе Рейда) и вычисленных по формулам (1) и (2), были сделаны для всех бензинов № 1—№23. [c.52]

Какой электрод называется индикаторным и какой — элект родом сравнения [c.106]

Здесь о — наблюдаемая скорость реакции в отсутствие растворенных катализаторов, К — реагент, — число молей растворителя в одном его литре (для воды при 25 °С Сц, = 55,5). Для целей такого рода сравнений Бренстед и Педерсен приняли константу кислотности ионов лиония равной Сщ, а константу кислотности растворителя равной /С(и/Сц,, где Ки, — ионное произведение растворителя. Для воды при 25 °С = 1,79-10" . [c.414]

См. [63]. Первая попытка такого рода сравнения двух методов была предпринята Слетером [356]. [c.170]

Проведение такого рода сравнений позволило классифицировать растворители на выравнивающие и дифференцирующие . В выравнивающих растворителях, например в воде, гидроксилсодержащих растворителях и аминах, уравнение Онзагера соблюдается в широком интервале концентраций. При этом среди солей щелочных металлов соли Ы являются более сильными (меньше связываются в ионные пары), чем соли Ыа и К, а значения рК всех этих солей сравнимы со значениями рК тетраалкиламмониевых солей. В дифференцирующих растворителях сольватацию можно обнаружить, но, как правило, она достаточно слабая и не обеспечивает выравнивания. В таких растворителях значения рК выше и варьируют больше, причем соли меньших ионов могут быть очень слабыми электролитами, тогда как для солей больших ионов различие между двумя классами несущественно. [c.116]

Хотя способы определения абсолютных величин активности имеют важнейшее значение в качестве основы для решения различных экспериментальных задач, мы не будем обсуждать их в настоящей статье. Как видно из вышеизложенного, при определении абсолютных значений активности с помощью счетчиков необходимо вносить целый ряд поправок. Полученные результаты можно считать надежными лишь после сравнения с данными, найденными посредством других методов. Согласно имеющимся у нас неопубликованным сведениям, такого рода сравнение было выполнено, причем полученные разными методами результаты прекрасно согласуются друг с другом. [c.32]

Ясно, что такого рода сравнение катализаторов является лишь приближенным. Измеренные при этом активности зависят от условий работы и от того, какая реакция избрана качестве модельной. [c.16]

Закономерное изменение энергии для однотипных связей позволяет воспользоваться для их оценки методами сравнительного расчета. Так, можно сравнивать средние энергии связи в двух рядах однотипных соединений (например, в рядах Эг и НЭ, где Э = С1, Вг, I). Пример такого рода сравнения приведен на рис. 1.22, где сравниваются значения средних энергий связей элементов главной подгруппы шестой группы с углеродом и кремнием. Графической экстраполяцией можно оценить неизвестное значение Ес-те л 552 кДж/моль. [c.60]

Потенциалы катода указаны по отношению к стандартному водородному электроду (А)и к Ая-элект-роду сравнения (Б) [c.87]

Распределение изомерных продуктов, возникающих вследствие процессов замеш,ения в ароматических молекулах, характеризует тип механизма замещения. Поэтому часто предпринимается попытка сравнить отношения изомеров, производимых излучением, с отношениями, возникающими при проведении классических химических реакций. Для осуществления такого рода сравнения в табл. 3.15 даются распределения изомеров реакций фенилирования замешенных ароматических молекул, вызываемых излучением. Их можно с пользой сравнить с отношениями, известными для радикальных [c.149]

Подобного же рода сравнения пытался делать [c.86]

Привычный способ обеспечить удобную основу для наших размышлений — это сравнить возраст Вселенной с длиной одного земного дня. Возможно, лучше при подобного рода сравнении принять возраст нашей Земли за одну неделю. В таком масштабе возраст Вселенной со времен Большого взрыва составил бы примерно две-три недели. Самые древние макроскопические ископаемые (те, что относятся к началу кембрийского периода) были бы еще живыми как раз позавчера. Современный человек появился бы в последние десять секунд, а земледелие в последние одну-две секунды. Одиссей жил бы только в последнюю половину секунды до настоящего момента времени. [c.15]

Решить вопрос о влиянии среды на состояние признаков можно сравнением характеристик выборок из популяций, принадлежащих к одной популяционной системе, но обитающих в разных условиях. Такого рода сравнение приведено в табл. 1. Факторами, с нашей точки зрения, могущими повлиять на состояние признаков, при этом выступают минерализация, температурный режим, течение. Как видно, вы- [c.12]

В качестве индикаторного электрода часто используется так называемый стеклянный электрод Он представляет собой тонко стенныи стеклянный шарик внутри которого помещен электрод сравнения например хлорсеребряный Стекло является пере охлажденным раствором силикатов содержащим катионы ще лочных металлов и анионы типа ЗЮа Стеклянный шарик пред варительно выдерживается в крепком растворе кислоты где про исходит обмен катионами между стеклом и раствором и стскло насыщается ионами водорода При определении pH в исследуе мый раствор опускается стеклянный электрод и еще одии элект род сравнения В результате образуется следующая цепь [c.247]

Наблюдатель, глядя на два источника белого света, довольно легко может оценить, насколько они близки по яркости то же самое он может сделать, сравнивая вес двух предметов, которые держит в руках аналогично обстоит дело со сравнением силы двух электрических разрядов и т. п. Если, однако, вас просят сказать, какая из окрашенных лампочек одинакова по яркости с белой, или уловить момент, когда высокий звук приобретает одинаковую громкость с низким, то в этом случае вам уже не приходится, как раньше, сравнивать одинаковые явления. И все же опыты показывают, что даже в столь сложных обстоятельствах люди способны проводить вполне достоверные сравнения. Еще более любопытно, что такого рода сравнения (их в научной литературе называют перекрестным выбором — ross-modality mat h) удается осуществлять даже при сопоставлении столь не связанных между собой ощущений, как, например, громкость звука и интенсивность колебаний, ощущаемая пальцами (прикасающимися к музыкальному инструменту, например.— Перев.). В самом деле, опыты по осуществлению перекрестных сравнений уже проводились экспериментаторами по способу замкнутого круга . [c.127]

Стандартные электроды. Потенциал индикаторного электро определяют по отношению к какому-либо другому электро потенциал которого остается постоянным в процессе титроваю Такой электрод называют стандартным электродом или эле родом сравнения. Электродами сравнения служат каломельи и хлорсеребряный электроды. [c.278]

Можно привести и другие сравнения для перекиси водорода. Можно, например, расс.матривать ее как член ряда гидридов [951. Можно также шире развить сравнение кислородных соединений, представленное при обсуждении >лектроипо11 структуры. Такого рода сравнения должны оказаться весьма ценными и дать интересный материал по мере совершенствования количественной теории химической связи. [c.288]

Леруа [И] провел вычисления для многих молекул по методу Паризера—Парра — Попла (другими словами, по методу самосогласованного поля Хартри — Фока в приближении Паризера — Парра) и сравнил полученные результаты с результатами, получающимися при пользовании базисом ОАО. В табл. 34 и 35 приведены примеры такого рода сравнений. [c.201]

Совокупность всех этих изменений позволяет говорить о сопряжении связей. В зависимости от того, насколько резко проявляются все эти изменения, мы говорим о большей или меньшей сопрян енности связей. Вне подобного рода сравнений нонятие о сопряжении связей вообще теряет смысл. [c.381]

Интересно отметить, что в маслах с высоким индексом вязкости, очищенных при помощи растворителей, наблюдаются незначительные изменения в распределении углерода даже в тех случаях, когда эти масла получены из нефтей различного происхождения. Это наводит на мысль о том, что в данном ряде масел средняя длина парафиновых боковых цепей не меняется в широких пределах, так как в результате изучения свойств синтетических углеводородов было показано, что при одном и том же распределении углерода индекс вязкости больше в случае структур с несколькими длинными боковыми цепями, чем в случае структур с более короткими цепями. И наоборот, некоторые заключения об общей структуре масел можно сделать в тех случаях, когда распределение углерода или индекс вязкости отклоняются от нормальной величины. Например, на основании более высокого содержания углерода в ароматических структурах и более низкого содержания углерода в нафтеновых структурах для масла из пенсильванской нефти по сравнению с другими автомобильными маслами можно было бы ожидать несколько более низкого индекса вязкости на самом деле это масло имеет наиболее высокий индекс вязкости (107), что указывает или на более длинные, или на менее разветвленные алифатические боковые цепи. Аналогичное заключение можно сделать для высокоиндексного масла из нефти Западного Техаса в ряду авиационных масел. При проведении такого рода сравнения масел их средний молекулярный вес не должен различаться в значительной степени одна из особенностей индекса вязкости Дина и Дэвиса заклю- [c.393]

Не представляется возможным сделать абсолютный вывод о преимушествах цифровых электронных приборов и аппаратуры по сравненпю с аналоговыми электронными приборами или наоборот. Такого рода сравнение необходимо проводить в каждом отдельном измерении, причем в разные годы можно прийти к совершенно различным заключениям вследствие непрерывного научно-технического и технологического прогресса. Однако некоторые факты общего характера хорошо известны. Аппаратура, которая работает на основе цифровых величин, другими словами, на квантованных величинах, кодированных посредством прецизионных стандартных электрических сигналов, практически нечувствительна к недостаткам и ограничениям аналоговой аппаратуры и приборов [55] а) внутренним источникам шума и фона б) дрейфу нулевого уровня и коэффициента пересчета (коэффициента усиления) в) присущему ограничению максимальной переменной, необходимости различных шкал при проведении измерений в широком динамическом диапазоне, неточностям в коэффициенте калибровки шкал, внутреннему шуму, связанному со значением полной шкалы, и т. д., г) нелинейности д) ограниченному времени удерживания аналоговой памяти (утечка памяти, разд. 7.3.3), практически редко превышающему 1 с. [c.532]

Насыщенный каломельный или меркур-йодидный элек-род сравнения. [c.115]

Такого рода сравнения, при которых рассматриваются только малые различия, должны проводиться при условиях, идентичных условиям получения исходных данных. Следует, например, применять один и тот же растворитель. Было обнаружено, что некоторые 3-кетосоедине-ния в растворе в сероуглероде поглощают при 1719— 1715 смг, а в хлороформе при 1762—1705 см- [62]. Это почти точно равно разнице частот поглощения карбонильных групп при атомах Сго и Сз. [c.161]

Особенно ценны подобного рода сравнения для задач с четко ограниченными типами возможных соединений. Так, в рассмотренном примере диапазоны молекулярных рефракций зависят от типа связи атомов кислорода (эфирный или карбонильный кислород), а также азота и серы. Если же априори известно, что в реакционной смеси не может появиться сарбонильный кислород (например, в некоторых реакциях диоксанов) или же эфирный кислород (например, в реакциях диенового синтеза [c.99]

Подобного рода сравнение кинетических характеристик удобно провести на примере реакций нуклеофильного замещения фениловых эфиров с участием аминов и карбоксилат-ионов. Константу скорости второго порядка межмолекулярного аминолиза фенилацетата триметиламином [уравнение (5)] при 20 °С, равную 1,33 -Ю л/моль -с, можно сравнить с константой скорости первого порядка, равной 0,165 с для аналогичной внутримолекулярной реакции фенилового эфира Y-(N,N-димeтилaминo)-мa лянoй кислоты уравнение (6) [5[. [c.17]

Различия между внутри- и межмолекулярными реакциями в принципе можно было бы анализировать прямым путем, сравнивая системы, находящиеся в равновесии, где строение как исходных реагентов, так и продуктов известно. Такой подход устранил бы некоторую неопределенность, которая, безусловно, имеет место при сравнении констант скоростей, когда приходится сравнивать строение исходнь[х реагентов с неизвестной структурой переходного состояния. К сожалению, в литературе почти отсутствуют данные для реакций в растворе, которые позволили бы провести такого рода сравнение. Подходящим примером реакции с внутримолекулярным участием карбоксильных групп является гидролиз ангидрида янтарной кислоты, который удобно сравнить с аналогичной реакцией уксусного ангидрида. Свободные энергии этих равновесий, равные приблизительно —15 700 и —8300 кал/моль (—65,5 и — 34,8 кДж/моль) для уксусного и янтарного ангидридов соответственно, различаются на 7400 кал/моль (31 кДж/моль), что превосходит даже разницу в свободных энергиях переходных состояний соответствующих меж- и внутримолекулярной реакций [13—15 . Теплота гидролиза уксусного ангидрида составляет —14000 кал/моль (58,5 кДж/моль) [16, 17]. Теплота гидролиза янтарного ангидрида равна —11 200 ккал/моль для твердого состояния [16]и приблизительно—9000 кал/моль (37,6 кДж/моль) для реакции в воде [15]. Таким образом, уменьшение свободной энергии гидролиза в случае циклического ангидрида обусловлено в значительной степени менее благоприятной энтальпией гидролиза. Значения констант равновесия образования ангидрида возрастают с увеличением степени замещения молекулы метильными группами в ряду производных янтарной кислоты. Эти значения равны 1,0 6,0 16,5 и 32-Ю- для незамещенной, метил-, 2,2 -диметил- и 2,3-с1,1-диметилянтарной кислот соответственно [15]. [c.20]

Названные три элемента (молибден, вольфрам и уран) вшервые сопоставляются вместе в связи с созданием менделеевской системы их исследование в этом разрезе есть раскрытие их взаимных отнощений и одновременно углубление в общую закономерную связь между всеми элементами. Ибо такого рода сравнения, или сличения, раскрывают полнее и глубже внутреннюю связь, охватывающую все элементы, показывая подчиненность, как говорил Менделеев, индивидуального всесильному, всеохватывающему общему. [c.78]

Наибольший интерес представляют производные пиперидина 109>123> 14°, среди которых найдены ценные заменители морфина, получившие широкое практическое применение. Особое внимание привлекают эфиры Ы-алкил-у-фенил-т-пиперидинкарбоновой кислоты (V) и сложные эфиры М-алкил-у-фенил-т-пиперидолов (VI), которые можно рассматривать, в известной мере, структурно подобными морфину (не забывая, конечно, об условности подобного рода сравнений) [c.246]

Представляется интересным сравнить паранетры р и бренстедовские постоянные р для реакции карбамиде- и сульфЕмидооб-разсвания. Несмотря на то, что к подобного рода сравнениям надо относиться достаточно критически (особенно, когда реакции проводятся в не совсем идентичных условиях), тем не менее, такая информация может быть полезной для выяснения общих черт или различий, присущих каталитическим реакциям нуклеофильного замещения у ненасыщенных центров серы и углерода. Сравнительные данные приведенн в табл 3. [c.674]

Если мы будем измерять потенциалы нулевого заряда ртути относительно элект рода сравнения в том же растворителе, то на оонавании завпснмости, выраженной уравнениями (1), (2) и (5) [c.105]

Виды-близнецы группы D. willistoni предоставляют много возможностей для такого рода сравнений, например локус mdh, по которому у разных видов уже существуют редкие варианты (см. табл. 39). Для обоснования этого сравнения нужно показать, что молекулярная форма, редкая у одного вида и обычная у другого, на самом деле имеет одинаковую последовательность у обоих организмов. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология