Методика с применением внутреннего стандарта

Метод добавок применяется сравнительно редко в количественном газохроматографическом анализе, хотя в очень многих случаях позволяет значительно повысить точность определения без заметного усложнения и удлинения проведения опыта. Методика анализа заключается в том, что к исследуемой смеси прибавляют известное количество смеси и, сравнивая хроматограммы без добавки я с добавкой, определяют концентрацию данного компонента. При подсчете окончательного результата следует учесть, что многие рекомендованные в литературе уравнения неверны. Метод можно использовать в нескольких вариантах как с применением внутреннего стандарта, так и без него [1]. [c.11]

В другом походе, связанном с применением внутреннего стандарта, используются три методики (табл. 2.16). [c.61]

Простой метод калибровки колонок для газо-жидкостной хроматографии при количественном анализе жирных кислот. (Методика калибровки с применением внутреннего стандарта.) [c.49]

При определении малых примесей в нефтепродуктах широко применяют различные методы обработки пробы перед анализом. При этом преследуют различные цели концентрирование малых примесей, удаление мешающих элементов, устранение влияния основы и т. д. Часто подготовка пробы завершается получением и анализом водных растворов определяемых примесей. В таких случаях в качестве эталонов обычно используют водные растворы неорганических соединений. Однако применение таких эталонов не дает возможности получить информацию о полноте выделения интересующих элементов из пробы нефтепродукта, Поэтому даже при использовании косвенных методов анализа в ответственных случаях, а при разработке новой методики обязательно, нужно применять эталоны из металлорганических соединений, которые должны проходить все стадии обработки, подобно анализируемым пробам. Конечно, для этой цели лучше всего использовать нефтепродукт, сходный по составу с анализируемым, и с точно известным содержанием примесей, Но это очень трудно реализовать на практике. Поэтому обычно ограничиваются введением в чистый нефтепродукт синтетических металлорганических соединений, А в работе [189] при определении следов металлов в нефтепродуктах путем их кислотного озоления, перевода золы в раствор и анализа растворов методом вращающегося электрода, с водными растворами неорганических эталонных соединений, внутреннего стандарта и буфера, взятыми в нужных соотношениях, проводили все операции по химико-термической обработке, как с раствором золы нефтепродуктов. [c.94]

Лучшие результаты расчета конц-ции по хроматограмме получаются при применении способа, основанного на измерении площадей пиков. Более точные результаты дает метод сравнения относительных площадей, далее идут методы внутреннего стандарта и относительной калибровки. Наибольшую ошибку в расчеты вносит ошибка при измерении площади пика, поэтому следует улуч шить методику измерения площади пика [c.62]

Сырая нефть, как и смазочные масла, представляет собой сложную смесь парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов, однако интервал молекулярных масс составляющих ее компонентов значительно шире от 16 (метан) до 800 и выше (асфальтены). В разд. 16.4 говорилось о разделении извлекаемых из нефти смесей углеводородов с низкой молекулярной массой (вплоть до Сз), а разделение высокомолекулярных компонентов, газохроматографический анализ которых невозможен, можно осуществить при помощи методов жидкостной хроматографии [61]. Обычный газохроматографический анализ применим только для углеводородов, содержащих до 42 углеродных атомов, однако их выход составляет лишь 80—90%. Поскольку добиться количественного выхода, как правило, невозможно, в пробу, как и при анализе смазочных масел, необходимо вводить внутренний стандарт. Практическое применение такой методики анализа сопряжено со значительными трудностями, которые обусловлены тем, что на хроматограмме сырой нефти отсутствуют достаточно протяженные пробелы, и подобрать такой [c.397]

Наиболее надежный способ применения стандартных веществ— это так называемый метод внутреннего стандарта, поскольку сигнал анализируемого вещества и стандарта изме ряется ири почти идентичных экспериментальных условиях. Однако он применим не для любой инструментальной методики. Зачастую в распоряжении не бывает стандартных веществ высокой степени чистоты, требуемых для этих целей, а те, которые доступны, часто имеют очень высокую стоимость. [c.438]

Этот метод близок к методу внутренней стандартизации. В отношении методики подготовки пробы для хроматографии единственное отличие состоит в том, что в качестве стандарта добавляют не новый, а определяемый компонент. Тот факт, что добавляемый стандарт не отделяется при хроматографии, приводит к отличающейся и более сложной интерпретации хроматограммы. Основная характеристика всех типов этого метода заключается в том, что так же, как при применении метода абсолютной калибровки, требуется проводить два введения проб. Имеются три варианта метода добавления стандарта. [c.73]

Метод разности задерживающих потенциалов Фокса, Хиккема, Кьелдааса и Гроува [675] исключает затруднения, связанные с энергией бомбардирующих электронов, и позволяет получать данные для положительных ионов без применения внутреннего стандарта, совпадающие со спектроскопическими величинами в пределах 0,1 эв. Применяя эту методику для исследования отрицательных ионов, можно ожидать получения аналогичной точности. Форма кривой эффективности ионизации для отрицательных ионов, образующихся в результате захвата электрона, отличается от кривой, соответствующей образованию положительных ионов по схеме X + е— Х - -2е. [c.293]

Основной вклад в суммарную погрешность методики вносится на этапе пробонодготовки (см. таблицу). Сравнение результатов определения Со и V показало, что применение внутреннего стандарта (в случае определения V) существенно уменьшает погрешность пробонодготовки, при этом экспрессность анализа сни-н ается незначительно, так как элемент сравнения вводится в жидкую пробу. Поэтому для получения более точных результатов целесообразно использовать способ внутреннего стандарта. При этом от каждой пробы следует брать по две навески и независимо вводить в них элемент сравнения, а затем из каждой навески готовить по одному излучателю. Если по каким-либо причинам использование двух излучателей затруднено, то целесообразно навески материала пробы после введения внутреннего стандарта слить вместе, тщательно смешать и из смеси приготовить один излучатель. [c.79]

Для данной методики в качестве жидкой фазы был выбран ПЭГА, обеспечивающий эффективное разделение и количественное определение нитрилов в технических продуктах и водных растворах. Количественный анализ образцов, содержащих акролеин и воду, а также и анализ с ис- // пользованием азота или аргона в качестве газа-посителя, проводят с применением внутреннего стандарта— ацетона или этил-ацетата. [c.145]

Для получения надежных результатов необходимо учитывать влияние зернистости порощка, в особенности когда у компонентов заметно различаются коэффициенты поглощения. В этом случае использование крупнозернистых образцов (с размером зерна больше 0,5—1 микрона) вносит дополнительную ошибку (умень-и ается относительная интенсивность линий сильнопоглощающего вещества). Довольно часто встречается случай, когда частицы одного из компонентов обволакивают частицы второго, что приводит к резкому уменьшению интенсивностей линий второй фазы (так, частицы металла в керметах часто обволакиваются окисны-ми фазами). Поэтому при проведении количественного анализа необходимо предварительно отработать методику приготовления образцов на стандартных смесях. Второй источник ошибок — преимущественная ориентация кристаллитов в образце. Для устранения этой ошибки или существенного уменьшения ее к образцу добавляют 30—50% какого-либо аморфного вещества, например крахмала. В случае применения внутреннего стандарта источником ошибки может быть и неравномерное распределение стандарта в смеси. [c.133]

Другой недостаток использования методики суспензии заключается в невозможности получения при этом количественных результатов, ибо в суспензиях нельзя достаточно хорошо контролировать толш,ину слоя образца, однородность диспергирования и плотность пасты. Даже применение внутренних стандартов и методов отношений не дает в случае суспензий удовлетворительных количественных результатов. Однако эта методика может удовлетворять требованиям полуколичественного анализа. [c.74]

Для изучения способа координации роданидной группы по интегральной интенсивности разработана методика с применением внутреннего стандарта. В качестве стандартного вещества пркменяется салициловая кислота, имеющая интенсивную полосу карбонильного колебания при 1660 см . Для анализа навески комплекса и салициловой кислоты прессуются в виде таблеток с КВг. О характере связи роданидной группы с ионом металла судят по значению внутреннего стандартного отношения (ВСО), которое рассчитывается по ( рмуле [c.176]

Если для определения используют внутренний стандарт, можно применить методику, описанную ниже. Следует отметить, что применение этой методики требует приготовления 3 растворов. Первый из них (раствор 1) содержит внутренний стандарт и соответствующее количество определяемого вещества (в случае определения примеси это может быть сама примесь, если она имеется, или достаточно низкая нагрузка вещества, в котором определяются шримеси). Полученная таким образом хроматограмма А позволяет установить отношение ответа внутреннего стандарта к ответу определяемого вещества. Второй раствор (раствор 2) состоит только из исследуемого вещества хроматограмма Б дает возможность аналитику убедиться в том, что примесь, которая должна была бы элюироваться с тем же временем удерживания, что и внутренний стандарт, отсутствует или, если наблюдается [c.108]

Хроматографический анализ прпмесей этилен- и диэтиленгликоля в триэтиленгликоле проводился при 175 °С на колонке с ПЭГ-6000 [30 . Для понижения гемпературы анализ проводили при пониженном давлении, однако значительного снижения температуры не достигнуто. Методика с вакуумированием сложна для серийных анализов. Такого же эффекта добиваются применением коротких колонок, снижением количества неподвижной фазы, а также уменьшением полярности фазы и разделяемых дполов. На колонке 85 X 0,() см, иаполпенной целитом-545 с 15% полиэтилен-гликольадипата при 170 X, внутренний стандарт трибутилфосфат, определялась чистота этилен- и триэтиленгликоля. Найдено 10 % примеси диэтиленгликоля в этиленгликоле, этилен- и диэтиленгли-ко.лей в триэтиленгликоле с точностью 10% [311. [c.343]

Перейдем к рассмотрению процедуры по установлению характеристик погрешности методик выполнения хроматографических измерений методом внутреннего стандарта. В подотрасли химических реактивов Минхимпрома разработан документ (МУ 6—09—70—87 Требования к построению, содержанию и изложению методик выполнения газохроматографических измерений содержаний компонентов проб химических органических продуктов ), регламентирующий порядок этой процедуры. В нем изложена последовательность применения известных статистических закономерностей к определению случайной погрешности данного аналитического метода, а также выделены отдельные составляющие неисключенной систематической погрешности. [c.407]

Лейден и Рейли [101 ] отмечают преимущество метода Голд-блата и Джонса, позволяющего легко определять по разности высокое содержание дейтерия. Эти же авторы предложили исполь-зовать" методику внутреннего стандарта по Паульсену и Куку [137], которая лучше всего соответствует условиям анализа систем с содержанием дейтерия от 10 до 90%. В количественном методе Паульсена—Кука измерение водорода проводят с использованием внутреннего стандарта, линия которого должна не сов-падать с линией воды, но быть расположена близко от нее. Для образцов, не имеющих ароматических протонов, в качестве стандарта рекомендуется использовать бензол. Хлортриметилсилан имеет более широкое применение в его спектре имеется два узких пика и, кроме того, хлортриметилсилан характеризуется существенно более низкой упругостью паров по сравнению с обычно применяемым тетраметилсиланом. [c.477]

С заменой соляной кислоты серной снижается чувствительность анализа и ухудшается воспроизводимость результатов. Описанную методику применяют также для определения марганца в бензине (в виде ЦТМ и МЦТМ). Спектры возбуждают током 16 а в течение 80 сек. При концентрации марганца в бензине 0,03% и использовании в качестве внутреннего стандарта олова коэффициент вариации составляет 8%. К пробе добавляют 30% бензина Б-70, содержащего 0,1 % стеарата олова. Применение фона в качестве внутреннего стандарта существенно увеличивает ошибку воспроизводимости. [c.153]

Как известно, применение метода внутреннего стандарта дает ряд преимуществ. Поэтому целесообразно дальнейшее развитие этого метода, в частности использование полимеров с бедным характеристическим спектром продуктоБ пиролиза [74]. В качестве стандартов предложено использовать полимерные продукты, причем при изотермическом режиме разделения продуктов пиролиза рекомендуется применять вещества, дающие небольшое число легко идентифицируемых пиков, например полистирол, полиметилметакрилат, а при программированном режиме разделения —полиэтилен, при пиролизе которого образуются к-парафины, а-оле-фины и а, ш-диолефины, дающие на пирограмме характерные группы трех пиков соединений с одинаковым числом атомов углерода. Целесообразно также рассмотреть вопрос об иапользовании в качестве стандартов мономерных соединений, и в частности органических комплексов. Влияние стандарта на спектр продуктов пиролиза анализируемого полимера может быть легко оценено путем сравнения пирограмм анализируемого образца, анализируемого образца со стандартом и стандарта. Укажем также на еще одну возможность -использования метода внутреннего -стандарта. В качестве стандарта, вероятно, возможно использовать и термически стабильные летучие соединения, если применить методику введения их в зону пиролиза в запаянном капилляре из легкоплавкого сплава. [c.107]

Существует и более простой рентгеновский метод, который применяется в том случае, когда в лиганде содержится асимметрический атом с известной абсолютной конфигурацией. С помощью обычной методики находят относительные конфигурации всех источников асимметрии если в системе имеется центр с известной конфигурацией, установленной другим путем, то по этому центру можно определить абсолютную конфигурацию всего комплекса. Таким способом были исследованы [25, 26] комплексы, изображенные на рис. 2 и 3. Преимущество данного метода состоит в том, что для очень многих молекул органических веществ абсолютная конфигурация уже надежно установлена [ 18 [методами классической стереохимии в сочетании с абсолютным методом Бейвута, благодаря чему известно большое число молекул, которые можно применить в качестве стандартных систем с известной конфигурацией. Среди них многие важные лиганды, такие, как оксикислоты, 1,2-диамины, а-амино-кислоты и пептиды. Можно ожидать, что использование подобных веществ (с асимметрическим атомом углерода) в качестве внутреннего стандарта позволит значительно расширить область применения указанного метода. [c.154]

Барнетт и сотр. [150] описали методику применения ГЖХ для разделения и оценки количеств эфира пировиноградной кислоты, эфира молочной кислоты, эфира р-оксимасляной кислоты и некоторых промежуточных соединений цикла Кребса, содержащихся в тканях крыс. Для коррекции потерь каждого из этих веществ во время экстрагирования и хроматографирования в качестве внутреннего стандарта они использовали то же вещество, меченное изотопом С. Для этого хроматографически разделенные вещества собирали по выходе из колонки и измеряли их радиоактивность. Для определения фоновой радиоактивности колонки отбирали фракции в промежутках между выходом хроматографических полос компонентов смеси и измеряли их радиоактивность. Воспроизводимость результатов измерений определяли по экстракту из печени. Средний разброс этих результатов составлял 3—7%. [c.319]

Выпуск 2 сборника, в который вощли 25 статей, состоит из четырех разделов. В первый раздел Теория газовой хроматографии включена обзорная статья о газохроматографическом разделении изотопов и изомеров водорода, иллюстрирующая применимость данного метода для решения наиболее трудных проблем. В нем также помещены статьи о способах выражения полярности неподвижных фаз эффективности колонн различного диаметра использовании в газовой хроматографии метода внутреннего стандарта исследовании неподвижных фаз—тви-нов. Раздел Детекторы для хроматографии содержит статьи. о разрядных ионизационных детекторах, особенностью которых является их пригодность для анализа постоянных газов. Представляет интерес также статья о применении аргонового детектора для определения паров ртути. Третий раздел посвящен экспресс-анализу и определению примесей. В четвертом разделе Методика анализа помещены статьи о газохроматографическом анализе сложных смесей, главным образом углеводородных. [c.4]

В последние годы значительное внимание привлекла задача структурного анализа триглицеридов [49, 50], и в этой области достигнуты некоторые успехи. Этот анализ весьма сложен методика анализа состава замещенных триглицеридов включает несколько стадий, на каждой из которых возможны потери. При этом появляются специфические пробле мы анализа меченых триглицеридов в связи с фудностью сопоставления величин активности, за1регист1рированных на каждой стадии, между собой и с активностью исходного триглицерида. Эта проблема была решена применением подходящего носителя или внутреннего стандарта в течение всего процесса анализа. Результаты, полученные при использовании этого метода, подробно изложены в обзоре [50]. [c.236]

Описана методика прямого анализа сложных лекарств методом ПГХ с масс-спектрометром в качестве детектора. Целесообразно также применение других селективных детекторов для анализа лекарств. Нелекарственные компоненты, входяыдае в состав таблетированных форм лекарственных препаратов (наполнители, смачивающие вещества, смазочные агенты и др.), не мешают определению. Разработана методика определения сульфамидов в лекарственных препаратах сложного состава [180, 181]. Распад сульфамидов приводит к образованию анилина и гетероциклического амина, являющегося характеристическим соединением для сульфамидов, на основе которого проводят определение сульфамидов. Методика, основанная на определении циклических аминов, применена для анализа лекарственных препаратов, содержащих одновременно несколько сульфамидов [182]. Проанализированы таблетки, в состав которых входят сульфадиазин, сульфамеразин и сульфатиазол, которые образуют при пиролизе 2-аминопиримидин, 2-ами-но-4-метилпиримидин и 2-аминотиазол соответственно. Количественный состав таблетированного сульфамида можно определить методом нормировки площадей пиков характеристических соединений. При идентификации в качестве внутреннего стандарта можно использовать анилин, образующийся при деструкции сульфамидов. [c.226]

В 1940 г. Туиси [787] описал два способа исследования минералов и применение этих способов к золотосодержащим рудам. По одной методике порошкообразную пробу вдували в дугу, по другой раствором золота пропитывали электроды. Пардо [788] описал метод концентрирования благородных металлов пробирной плавкой и последующее спектрографическое определение их концентраций в серебряных корольках. Он использовал эту методику при изучении испанских руд [789] одновременно с другой методикой, по которой золото концентрировали электролизом на угольном электроде. Этот электрод при спектральном анализе служил катодом. Недлер и Эфендиев [790] концентрировали золото из 5—10 г руды либо путем растворения в царской водке, либо пробирной плавкой. В последнем случае свинцовый королек растворяли в азотной кислоте. Свинец переходил в раствор, а нерастворимый остаток растворяли в царской водке. Этот последний раствор вводили в искру по 2—3 мл в мин. Золото определяли по отношению интенсивности линии золота к интенсивности линии платины, добавленной в раствор в качестве внутреннего стандарта. Недлер [791] определял одновременно золото, платину, палладий и родий в искре. Для определения золота в рудах его извлекали и получали растворы, содержащие 0,001 — [c.284]

Предложена методика для определения микропримесей двуокиси кремния в сернокислом барии с применением спектроскопического буфера, который состоит из 5% хлористого натрия, служащего носителем, % окпги никеля (внутренний стандарт) и 94% угольного порошка. Проверка предложенной метод 1Ки показала хорошую воспроизводимость и достаточную точность результатов анализа. [c.107]

В 1973 г. Перейра и др. [300] описали методику определения аминокислот в экстрактах почв методом хроматомасс-спектрометрии. Этим же авторам удалось провести количественный анализ 12 аминокислот в биологических жидкостях 301], используя соответствующие внутренние стандарты обнаружение аминокислот проводилось по определенным пикам в масс-спект-ре. Впоследствии было показано, что для обнаружения и количественной оценки аминокислот в биологических препаратах можно использовать их триметилсилильные производные [302—304]. Опубликовано также сообщение о применении выщеуказанного метода обнаружения для одновременного определения триптофана, триптамина, индолил-З-уксусной кислоты, серотонина и [c.85]

Сопоставление методов спектрально-люминесцентного количественного анализа показывает несомненные преимущества метода добавок перед методом внутреннего стандарта (А. Я- Хесина). В первом случае исключается серия ошибок, связанных с возможным различием влияния посторонних примесей на исследуемое вещество и вещество-стандарт и с возможным присутствием вещества-стандарта в исследуемом растворе. При этом может быть уменьшено или сведено до нуля число предварительных операций хроматографического фракционирования, крайне трудоемких и приводящих к потере вещества. Метод добавок универсален, т. е. одна методика может быть использована практически без существенных изменений для определения любых ароматических углеводородов при наличии в лаборатории эталонных растворов определяемого соединения. Метод внутреннего стандарта требует в каждом отдельном случае разработки новой методики с соответствующим подбором. вещества-стандарта. Применение метода внутреннего стандарта целесообразно лишь в случае чистых бензпиреновых фракций и массовых измерений, когда на первый план выступает основное преимущество этого метода — возможность однократного приготовления эталонов для многократного анализа. [c.142]

Примененный нами вариант отличается от методики Персонова использованием внутреннего стандарта 1,12-бензперилена, а от методики Дикуна применением н-октана вместо н-гептана. [c.153]

Если применяют метод внутренней нормализации, то можно дей-стювать несколькими путями. Вообще необходимо изготовить ге + 1 смесей различного количественного состава, если имеется п компонентов с неизвестными концентрациями, присутствующих в смесях, причем концентрация по крайней мере одного компонента (все равно какого) всегда должна быть известна. Отсюда если доступна смесь с известными концентрациями всех компонентов, то достаточно получить лишь одну хроматограмму. Если, однако, лишь один из интересующих нас компонентов доступен в виде чистого стандарта, то можно основывать расчет на хроматограммах п смесей с различным содержанием указанного соединения, где п равно общему числу компонентов смесей. В любом случае, однако, необходимо решить систему стольких уравнений, сколько компонентов в смеси. Метод контролируемой внутренней нормализации, осуществляемый посредством применения методики вычисления, которую мы описали, теоретически обеспечивает возможность определения коэффициентов чувствительности, если неизвестно содержание любого компонента в исходной смеси. Конечно, при любом способе косвенного определения первоначальный расчет можно проводить только для весовых концентраций, за исключением анализа газов. Приведенная вьш1е концепция является основой метода линейных соотношений Яника [90 - 93]. [c.91]

Для более точного определения высококипящих фракций в конденсате ЯГКМ был использован способ каскадной разгонки. Он состоит из 3-5 атмосферных разгонок, проходящих до 200 °С и одной вакуумной разгонки смешанного атмосферного остатка. Таким способом удается накопить высококипящий остаток и проводить разгонку на фракции, выкипающие до 400 С. Недостаток этого способа заключается в трудоемкости и длительности проведения анализа, время затрачиваемое на разгонку составляет 7-11 дней. Требуется значительный объем анализируемой пробы продукта (10-15 л). Достичь быстрых результатов анализа при малом объеме анализируемой пробы возможно методом имитированной дистилляции по А5ТМ О 2887 [4] на хроматографическом комплексе ХК-21. Традиционный метод имитированной дистилляции (стандарт О 2887) предполагает использование насадочных колонок. Однако применение насадочных колонок для охарактеризова-ния легких и тяжелых фракций на одном приборе не представляется возможным. Ввиду содержания в газовом конденсате легких и тяжелых углеводородов (от С3 до С35) и целесообразности проведения анализа на одном приборе была использована капиллярная колонка. Анализ проводили на 15-и метровой капиллярной колонке РЕ-1, внутренним диаметром 0,53 мм и толщиной неподвижной фазы 1,5 мкм по методике [4] при программировании температуры колонки от 38 °С до 320 "С со скоростью 8 С/мин. Время, затрачиваемое на анализ, составляет 35 мин. [c.20]