Хиноны реакции замещения

Реакции замещения. — Вследствие высокой реакционной способности хинонов реакции замещения в ароматическое ядро возможны для них лишь в редких случаях. Особый интерес представляет нитрование 1,2-нафтохинона, причем получается 3-нитро-1,2-наф-тохинон, представляющий собой красное кристаллическое вещество, плавящееся при 158°С [c.428]

Тетрахлорбензохинон-1, 2 также может вступать в различные реакции замещения, многие из которых изучены Джексоном и сотр. [24]. Наиболее часто встречающаяся при дегидрировании побочная реакция заключается во взаимодействии хинона с соответствующим ему гидрохиноном с образованием нового хинона (VI) и двух молекул хлористого водорода. Эта реакция сравнительно медленна и имеет значение только в случае трудно осуществимых процессов дегидрирования. Однако хлористый водород, выделяющийся с образованием хинона VI, иногда может вызывать реакции донора, катализируемые кислотами. [c.334]

Реакции замещения и присоединения хинонов 840 [c.11]

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ И ПРИСОЕДИНЕНИЯ ХИНОНОВ [c.840]

Наряду с реакциями присоединения для хинонов характерны и некоторые реакции замещения. [c.437]

Реакции замещения. Методы бромирования успешно применяют для определения ароматических соединений, содержащих в кольце сильные орго-пара-ориентанты, особенно для определения аминов и фенолов. Типичные примеры приведены в табл. 16-5. Многие органические соединения мешают проведению анализа. К ним относятся ненасыщенные соединения, способные присоединять бром соединения, содержащие легко окисляющиеся группы, такие, как меркаптаны, сульфиды и хиноны алифатические соединения, содержащие карбонильную, карбоксильную и другие группы, которые могут вызвать протекание нежелательной реакции бромирования. Методика определения фенола приведена в гл. 31, опыт 32, [c.389]

Особенно разнообразно применение реакции замещения хлора ариламиногруппами в рядах бензо-, нафто-, антра- и других хинонов. При этом реакция с 2,3,5,6-тетрахлорбензохиноном (хлоранилом) идет особенно легко при 60—80 °С в присутствии оснований для связывания выделяющегося хлороводорода [c.192]

В реакциях замещения заместитель сначала вступает в молекулу перилена в положение 3, затем в положение 10 и в меньшей степени в положение 9. При окислении образуется 3,10-хинон (П1), который красит хлопок из красного куба в желтый цвет. Перилен в обычных условиях не вступает в реакцию Дильса — Альдера с малеиновым ангидридом, но при кипячении в нитробензоле образует [c.1089]

Эти феноксазиновые соли подобно хинонам являются весьма способными к реакциям замещения. Так, они присоединяют ароматические амины, причем в п-положении к азоту вводятся группы МНК при обработке щелочью происходит в том же месте замещение гидроксилом. [c.422]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

З-Дихлор-5, 6-дицианбензох нон-1, 4 должен быть одним из наиболее эффективных из известных ди нофилов, который по своей реакционной способности, по-видимому, сравним с тетра-цианэтиленом [21]. Так, из этого хинона и антрацена аддукт образуется из холоду. Такая р еакционная способность может оказаться серьезным недостатком, так как реакции присоединения могут успешно конкурировать с дегидрированием, если донор, продукт дегидрирования ши промежуточно образующиеся соединения содержат реакционноспособную диеновую систему. Возможно, что этот замещенный хинон чувствителен и к реакциям замещения, но данных по этому вопросу не имеется. Известно, что дицианхиноны чувствительны к гидролизу влагой и что при реакции выделяется цианистый водород [22]. В связи с этим дегидрирование хинонами следует осуществлять в безводной среде, [c.333]

Маловероятно, что имеющиеся данные показывают все возможности метода дегидрирования хинонами. Помимо синтеза более активных хинонов, имеется много путей расширенного использования реакции. В частности, особого внимания заслуживает дегидрирование заранее полученных анионов. Как известно, кетоны могут непосредственно связывать гидрид-ионы от первичных и вторичных алкоксй-ионов [58], и вполне вероятно, что некоторые хиноны окажутся более эффективными акцепторами гидрид-ионов. Для этой цели следует применять такие хиноны, которые не способны вступать в реакции замещения или присоединения с алкокси-ионами [c.344]

АВК и полученные из них АВТ являются перспективными реагентами для экстракционно-газохроматографического определения переходных металлов в виде их летучих хелатов. Пределы обнаружения при использовании детектора по элекаронному захвату 1(Н—г. Метод может быть применен для контроля загрязнения продуктов питания и объектов окружающей среды токсичными металлами. АВК служат синтонами для получения биологически активных пиридинов и азепинов. Хелаты АВК с медью — это эффективные катализаторы тримеризации пер-фторнитрилов в триазины, а также в реакции замещения водорода в гетероциклических хинонах [14]. [c.40]

Как упоминалось в разд. 3 гл. IX, изменения активности различных веществ, уменьшающих скорости полимеризации, заставили Фоорда [44] предположить, что существует два различных класса веществ — замедлители, понижающие скорость полимеризации, и ингибиторы, которые фактически прекращают полимеризацию на более длительный период. Так, он нашел, что при термической полимеризации стирола ароматические соединения с одним или двумя заместителями и некоторые нитрозосоединеиия уменьшают скорость реакции, а аминопроизводные, фенолы, хиноны и замещенные хиноны дают индукционные периоды, продолжительность которых пропорциональна начальной концентрации ингибитора (рис. 97). [c.413]

Вначале положения структурной теории были применены к установлению строения самых простых соединений органической химии, которые Кекуле в своем учебнике наименовал жирными но существовал многочисленный класс соединений более богатых углеродом, чем аналогичные алифатические соединения, который не был еще рассмотрен с точки зрения структурной теории,— класс ароматических соединений самые простые из них содержат шесть атомов углерода, сохраняющихся во многих реакциях замещения. Родоначальником этих соединений был бензол, получаемый из каменноугольной смолы за ним следуют фени-ловый спирт (фенол), пикриновая кислота, оксифеновая кислота (гидрохинон), анилин, хинон и др. Эти вещества были рассмотрены Кекуле при создании теории ароматических соединений [c.286]

В данном разделе рассматривается синтез соединений ряда циклопентанофенантрена реакцией 4-винилиндана с хинонами и моделирующая этот синтез реакция замещенных стиролов с хинонами, приводящая к производным фенантрена. Реакции 1-винилнафталинов с хинонами рассмотрены в разделе, посвященном построению кольца С с введением в составе диенофила атомов С(13)иС( 4) [c.19]

Aнтpaxинoн т ак же как и 2,3-нафтохинон , несмотря на имевшие место попытки, не был получен. Расчет энергии резонанса и энергий локализации для реакций замещения , этих хинонов указывает, что они должны быть исключительно лабильными соединениями. [c.6]

В главе 1, написанной Томсоном, автором известной монографии по природным хинонам, рассмотрены структура и реакционная способность фенольных соединений, важнейшие типы природных фенолов, свойства и реакции фенольного гидроксила (способность к образованию водородных связей, этерификация, окисление и др.), вопросы таутомерных превращений в фенольном ряду. Особо интересен здесь раздел, касающийся основных типов реакций окислительного присоединения как возможной модели свободно-радикальных процессов при биосинтезе природных фенолов. Нельзя, однако, не отметить, что химия фенольных соединений в этой статье освещена весьма поверхностно. Так, например, автор почти не рассматривает вопрос о способности фенолов претерпевать переход ароматической структуры в циклогексадиеноновую, что составляет одно из общих свойств фенольных соединений, которые они проявляют в радикальных и электрофильных реакциях замещения [8]. В общем виде фенол-диеноновую перегруппировку в реакциях фенолов можно описать следующей схемой [c.6]

Имеются работы, в которых исследовались окислительные и восстановительные реакции хинона и гидрохинона, идущие через радикальные промежуточные продукты [184—199]. В частности, широко изучалась роль гидроперекисного радикала НОг в индуцированных излучением реакциях замещенных хинонов и гидро-хинонов [197—199]. В растворе замещенных гидрохинонов в 0,8 н. серной кислоте, насыщенном воздухом, радиационный выход реакции, при которой расходуется гидрохинон и образуется хинон, был получен спектрофотометрическим методом. Одновременно определяли G(—Ог) и С(Нг02) [197,198]. В насыщенном воздухом кислом водном растворе гидратированный электрон превращается в гидроперекисный радикал [уравнения (2) и (16)]. Эта частица, а также гидроксильный радикал и перекись водорода являются окислительными агентами в облученных кислых растворах, насыщенных воздухом. [c.160]

Хиноны восстанавливаются не только прямо водородом, но иногда при реакциях замещения тем водородом, который выделяется при этой реакции иллюстрацией может служить получение азофенина, приведенное выше. С другой стороны, например, взаимодействуя с хлористым водородом, бензохинон образует моно- и дихлоргидрохинон. [c.249]

Все ацены вступают в реакции присоединения в жезо-положениях антрацена, однако эти реакции протекают значительно легче, чем у антрацена (напротив, ацены обладают гораздо меньшей склонностью вступать в реакции замещения). Пентацен и гексацен реагируют мгновенно с малеиновым ангидридом и с хиноном по схеме диенового синтеза, причем они обесцвечиваются. В результате окисления хромовой кислотой ацены превращаются в монохиноны, аналогичные антрахинону, а также в ди- и трихиноны с хиноидными группами у колец, расположенных середине молекулы. [c.361]

Лаборатория органической химии Направление научных исследований ЯМР-спектроскопия в органической химии тетразапорфиновые пигменты реакции расщепления металлорганических соединений механизм реакций с реактивом Гриньяра химия антрацена и хинонов 0-, N-, S-re-тероциклические соединения каталитическое гидрирование реакции замещения ароматических соединений. [c.272]

Главный метод получения хиноновых комплексов основывается на реакциях хинонов с производными переходных металлов. Пентакарбонилгало-генидные анионы мет 1ллов VI группы [М(СО)бХГ реагируют с п-хиноном с замещением всех СО-Лигандов и образованием комплексных анионов [(хинон)зМХ]" (М = Мо, X С1, Вг М = X = С1, Вг, 3), которые были выделены в виде тетраэтиламмониевых и литиевых солей [17]. Реакционная способность анионов [М(СО)вХ]" в реакциях с п-хиноном уменьшается лри переходе от хлор- к иодпроизводному. Считают, что низколежащая [c.10]

Действие сульфитов на хиноны. При обработке бензохинона сернистой кислотой [928] главным продуктом реакции являются гидрохинон и серная кислота, но вместе с тем образуется около 20% гидрохинонсульфокислоты. Количественное исследование этой реакции [929], а также реакций взаимодействия некоторых замещенных хинонов с сернистой к11слотой, в большей или меньшей степени нейтрализованной едким натром, показало, что максимальный выход сульфокислоты получается при употреблении смеси бисульфита и сульфита натрия. Некоторые из полученных Доджсоном [929] результатов приведены в табл. 28. [c.140]

Замещение ароматических колеи, например, окисленной ароматикой, препятствует трехмерному упорядочению при высокотемпературном нагреве (рис. 2-24). Введение малых количеств кислорода, инициирующих дегидрополиконденсацию, не обязательно приводит к этому явлению. Возможно, что это связано не только с реакциями конденсации, но и с реакциями образования термически стабильных ароматических молекул с относительно низкой молекулярной массой. Только пос.де образования хинонов и других функциональных групп при окислении и в результате потери СО при карбонизации образуются неплапар-ные радикалы, их рекомбинация затрудняет упорядочение. [c.80]

Многие альдегиды и кетоны превращаются в геж-дифторо-замещенные соединения под действием тетрафторида серы SF4 [207] при этом из хинонов образуются производные 1,1,4,4-тет-рафтороциклогексадиена. Реакции карбоновых кислот, ацилхлоридов и амидов с SF4 приводят к 1,1,1-трифторидам. В этих случаях первоначально образуется ацилфторид, который затем вступает в реакцию гел -дифторирования [c.354]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]