Азотистоводородная кислота, обработка

Из числа ароматических двухосновных кислот три изомерные фта-левые кислоты при обработке азотистоводородной кислотой превращаются в соответствующие амннобензойные кислоты с небольшой иримесью диамннобензолов [7, 12]. Антраниловая кислота и ее производные, в которых один атом водорода аминогруппы замещен остатком уксусной, бензойной или л-толуиловой кислоты, не реагируют с азотистоводородной кислотой [12]. Таким образом, поведение этих соединений аналогично поведению а-аминокислот и их производных жирного ряда. Следующие кислоты ряда пиридина и хинолина ведут себя так же, как а-аминокислоты, и тоже не вступают в реакцию г1иридин-2-карбоновая кислота, пиридин-2,3-дикарбоновая кислота, [c.297]

Рассмотрим также реакцию Шмидта, являющуюся модификацией разбираемой перегруппировки и заключающуюся в том, что в присутствии серной кислоты из карбоновой и азотистоводородной кислот образуется ацилазид, который без выделения подвергают разложению и перегруппировке. После разбавления водой обычно получают амин, образующийся при последовательной обработке изоцианата серной кислотой и водой. При этом в дополнение к приведенной выше схеме [91] следует указать на то, что серная кислота значительно ускоряет разложение ацилазидов. Можно предположить, что отщепление азота происходит легче в сопряженной кислоте азида, чем в самом азиде. По аналогии с перегруппировкой Бекмана и в этом случае должен образоваться положительно заряженный атом азота, имеющий во втором [c.618]

При количественном протекании азидной конденсации единственным побочным продуктом является азотистоводородная кислота, обработка реакционной смеси не вызывает затруднений. К сожалению, однако, синтез усложняется нежелательными побочными реакциями, хотя при тщательном соблюдении условий многие конкурентные реакции в значительной степени подавляются. [c.139]

Кроме метода, описанного в разделе А, азотистоводородную кислоту можно приготовить действием щавелевой [1] или кремнефтористоводородной кислоты [2] на растворы азида натрия, а также обработкой растворов азида бария разбавленной серной кислотой и действием хлорной кислоты на азид калия. В последнем случае для [c.78]

Азидный азот определяют путем добавления тиосульфата натрия к анализируемой пробе до обработки серной кислотой и селеном. Метод основан на том, что одна треть азота азотистоводородной кислоты в присутствии восстановителя переходит в аммонийную форму, а остальные две трети азота выделяются в виде свободного азота [131]. [c.73]

В качестве побочного продукта образуется капролактам (том I), происходящий из промежуточного катиона I и воды. В другом способе исходят из оксима циклогексанона, который при обработке серной и азотистоводородной кислотами претерпевает бекмановскую перегруппировку с образованием того же промежуточного продукта I (см. том I). [c.682]

Наконец, для получения особо чистых препаратов прибегают к образованию азидов, для чего хлорид переводят последовательно сначала в нитрат, затем в карбонат (обработкой нитрата щавелевой кислотой при нагревании), обрабатывают сте-хиометрическим количеством разбавленной серной кислоты и раствор насыщают азотистоводородной кислотой (НМз). Кристаллы азида высушивают при 80° С и хранят в экси- каторе. [c.491]

Реакция Шмидта. Другой способ получения аминов состоит в обработке карбоновых кислот азотистоводородной кислотой в присутствии силь- [c.180]

Обработка азотистоводородной кислотой эфиров (3-кетокислот в условиях реакции Шмидта дает с прекрасными выходами а-аминокислоты. Метод особенно пригоден для синтеза а-дизамещенных а-аминокислот, которые лишь с большим трудом получаются иными путями [c.657]

Бензоилазоимид же при обработке алкоголятом натрия дает натриевую соль азотистоводородной кислоты [c.509]

Ароматические азиды получаются обработкой диазониевых солей натриевой солью азотистоводородной кислоты [c.593]

Алании. Через раствор 3,4 я этилового эфира левулиновой кислоты в G мл хлороформа, содержащего 8,1% азотистоводородной кислоты при перемешивании и 3—5° С пропускают слабый ток хлористого водорода, причем тотчас ж начинается бурное выделение азота. Через 3 или 6 ч добавляют в реакционную массу 5,5 мл 8,1%-ного раствора HN3 в хлороформе общая продолжительность пропускания НС1 9 ч, Затем массу в два приема экстрагируют 200 мл концентрированной HGI ц после добавления 30 жл воды в течение 6 ч тгагрсваюэ-с обратным холодильником. Соответствующей обработкой получают (i-аланив с выходом 48,5% от теоретического. [c.876]

Коразол впервые был получен в качестве побочного продукта при синтезе капролактама взаимодействием азотистой кислоты с циклогексаноном [I]. Один из возможных путей получения коразола (III) основан-на реакции циклогексанона (I) или его оксима (II) с азотистоводородной кислотой или ее солямц в присутствии минеральных кислот. Этот путь включает наиболее короткий и простой способ построения тетра-зольного кольца, и ему посвящено большое количество патентов. Разработан метод получения HI путем обработки азидом натрия продукта взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с оксимом циклогексанона [2—4]. Выход III по этому методу 57%, считая на II. Однако применение ядовитой и взрывоопасной азотистоводородной кислоты затрудняет внедрение этого способа в производство. [c.177]

Было показано, что при обработке левулиновой кислоты эквимо-ляриым количеством азотистоводородной кислоты [38] происходят обе реакции, так что при гидролизе реакционной смеси получаются -аланин, уксусная кислота, метиламин и янтарная кислота [12, 38] [c.300]

Небольшие количества тетразолов образуются также при обработка циклических кетонов с большими циклами эквимолярными количествами азотистоводородной кислоты [47], а при обработке бензила двумя эквивалентами азотистоводородной кислоты образуется несколько-различных тетразолов [39]. Если же надо получить замещенные тетразолы в качестве главных продуктов реакцин, то применяют избыток азотистоводородной кислоты (2 моля или больше). Из ацетона нри этом легко получается 1,5-диметилтетразол [2, 48] [c.303]

При обработке бензохинона большим избытком азотистоводородной кислоты в растворе бензола происходит образование азидогидрохииона [c.304]

Возможно введение первичной аминогруппы в вещества, содержащие фосфоновую группу. Аминирование может быть осуществлено гидразином или азотистоводородной кислотой. Так, взаимодействием эфиров а-карбэтоксиалкиленфосфоиовых кислот с гидразином получены соответствующие гидразиды, которые после обработки нитритом натрия, этанолом и гидролиза концентрированной хлороводородной кислотой превращались в [c.73]

В результате обработки амидина азотистой кислотой образуется соединение, которому приписано строение диокситетразотовой кислоты (XIX). Восстановление ее калиевой соли амальгамой натрия дает 5-замещенный тетразол. Так, из бензидина получается 5-фенилтетразол [203]. Этот синтез тетразолов является единственным, который не исходит из производных гидразина или азотистоводородной кислоты. [c.33]

Подобные ионы генерируются также в ходе перегруппировки Бекмана оксимов и при действии кислот на нитрилы поэтому оксимы и нитрилы при обработке азотистоводородной кислотой также могут превращаться в тетразолы. Как показано на схеме [c.486]

Образование аминов из карбоновых кислот при обработке их азотистоводородной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты носит название реакции ШмидтаЧ [c.269]

Аналогичный механизм имеет место при обработке гидразонов азотистой кислотой или даже непосредственно кетонов азотистоводородной кислотой Н ]з (реакция Шмидта) [c.375]

При прибавлении к полученному раствору эфира NaN выделяется в осадок. При обработке натриевой соли серною кислотою получается газообразная азотистоводородная кислота HN3. Она имеет острый запах и легко растворяется в воде. Водный раствор обнаруживает сильно кислую реакцию. Металлы растворяются в этом растворе и дают соответствующие соли. Газообразный аммиаке азотистоводородною кислотою образует белое облако соли аммония N№N3. Соль эта из раствора в спирте выделяется в виде белых блестящих листочков. Соли азотистоводородной кислоты получаются реакциею двойного обмена с натриевою и аммониевою солями. Гаким образом Курциусом получены и исследованы соли серебра (AgN3), свинца (PbN ) и бария (BaN ). С гидразином №Н азотистоводородная кислота дает солеобразные соединения, в состав которых на 1 частицу гидразина входит [c.509]

Перегруппировка по К. Ф. Шмидту (1923 г.). Часто применяемое на практике видоизменение перегруппировок Гофмана, Лоссена и Курциуса состоит в непосредственном растворении карбоновой кислоты в концентрированной серной кислоте и обработке этого раствора раствором азотистоводородной кислоты в бензоле. При разбавлении и нейтрализации сернокислого раствора получается первичный амин. Механизм реакции следующий [c.801]